Основные проблемы механизма окисления углеводородов

В настоящее время механизм окисления углеводородов не может рассматриваться в окончательном виде. Однако значительные успехи, достигнутые в этой обширной области за последние десятилетия, позволили в какой-то мере согласовать точки зрения различных исследователей по основным вопросам реакций окисления углеводородов. В данной главе будут рассмотрены некоторые проблемы, возникшие в результате критического изучения литературных данных по реакциям окисления, метана и высших углеводородов. [c.241]

I. ОСНОВНЫЕ ПРОБЛЕМЫ МЕХАНИЗМА ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [1] [c.60]

Развитие теории разветвленных цепных реакций в химии, от момента ее создания и до настоящего времени, характеризуется стремлением расширить число химических систем, к которым она применима, установить принципиальные закономерности протекания этих реакций и выяснить детали их химического механизма — идентифицировать носителей цепи в различных системах и выявить химизм элементарных стадий зарождения, продолжения, разветвления и обрыва цепей. Основная цель этих многочисленных исследований — глубокое проникновение в механизм процесса, знание которого помогает не только объяснить протекание самых различных процессов, но и находить рациональные пути управления ими, т. е. решать такие проблемы, как изменение скорости горения в двигателях, изменение направления процесса окисления углеводорода, повышения выхода нужного кислородсодержащего продукта (альдегида, перекиси) и т. п. [c.215]

В отличие от реакций термических превращений углеводородов процессы их окисления изучены в меньшей степени. Основные проблемы окисления углеводородов были достаточно полно охарактеризованы В. Я. Штерном [104] Главной задачей, стоящей перед изучением окисления углеводородов, является химическая конкретизация установленного для этого процесса кинетического механизма — цепной реакции с вырожденным разветвлением. Такая химическая конкретизация, естественно, предполагает установление природы всех веществ, участвующих в ходе изучаемого превращения, не только стабильных, но и лабильных свободных радикалов и атомов. Слабое еще развите химии свободных радикалов делает такую задачу сложной и трудной. Общее положение здесь может быть охарактеризовано уже одним тем фактом, что констатирование прямыми химическими и физическими методами свободных радикалов, особенно в системах, содержащих свободный кислород, до сих пор является еще не решенной проблемой, даже в случае эксперимента с несложной смесью и низких температурах и давлениях.. . Включаемые вра- [c.70]

Окислительные процессы имеют много общего, что позволяет рассматривать их совместно и сопоставлять один с другим во всех используют два основных вида сырья — углеводороды нефти или природного газа и кислород (воздух). Все процессы проходят с выделением тепла, отвод которого и поддержание оптимального температурного режима в реакторе являются важной проблемой. Все процессы протекают по цепному радикальному механизму. Подавляющая часть методов газофазного окисления требует катализа, что обусловливает специфические трудности при создании реакторов. Жидкофазное окисление должно протекать с наилучшим диспергированием газообразного окислителя. Общими почти для всех окислительных процессов являются проблемы разделения смеси кислородсодержащих продуктов и повышения селективности. Поэтому успехи, достигнутые при осуществлении одного окислительного процесса, непременно оказывают влияние на многие другие. [c.5]

В четвертой главе рассматриваются реакции крекинга углеводородов, в пятой — применение метода для изучения механизма газофазного окисления углеводородов. Шестая глава посвящена применению метода в одной из трудных и интересных областей химической кинетики — исследованию конкуренции радикальных реакций. В седьмой и восьмой главах рассматриваются проблемы жидкофазного окисления углеводородов и каталитические процессы. Среди каталитических основное внимание уделено гетерогенным реакциям дегидрироЕ1ания и дегидратации. Девятая глава (написана венгерским ученым доктором Ласло Лацковичем) посвящена применению кинетического изотопного метода при изучении биохимических процессов. [c.6]