Каталитическое действие кислотности среды

Кислоты являются наиболее распространенными химически активными средами химических производств. Более активное воздействие кислых сред по сравнению с водой и растворами нейтральных солей обусловлено каталитическим влиянием ионов гидроксония на процессы гидролиза, окислительным действием кислородсодержащих кислот в концентрированных растворах. Кислоты обычно делят на органические и минеральные, окисляющие и неокисляющие. Каталитическое действие кислых сред на реакции гидролитического распада сложноэфирных связей определяется кислотностью. [c.134]

Попытайтесь объяснить причины явлений, если Вы их наблюдали. Можно ли говорить о каталитическом действии этих веществ, или они изменяют среду (кислотность) раствора или ионную силу раствора Что влияет на скорость реакции, катион или анион вводимой соли [c.140]

Кислотно-каталитические реакции органических пероксидов очень разнообразны. Существенное влияние на их кинетику и механизм оказывают собственно кислотность и состав среды. Использование общих закономерностей каталитического действия кислот в органических и водно-органических средах, установленных в работах Винника, в том числе и использование функции кислотности, определяемой индикаторным методом [1-4], позволило изучить кинетику и механизм многих реакций синтеза и распада органических пероксидов [5]. [c.293]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

При умеренной кислотности среды реакция не происходит мгновенно, поэтому обычно создается сравнительно высокая кислотность, которая, однако, увеличивает опасность окисления иодида кислородом воздуха. Если тщательно установить концентрацию кислоты и иодида калия (например, применять 0,2 М соляную кислоту и 2%-ный иодид калия) и дать смеси постоять в течение 10 мин, то можно получить точные результаты. Некоторые авторы рекомендуют вытеснять воздух путем добавления бикарбоната натрия и выделения из последнего двуокиси углерода и выдерживать смесь в течение нескольких минут при умеренной концентрации кислоты. Медь (И) оказывает на рассматриваемую реакцию сильное каталитическое действие делая ее мгновенной дан<е в среде уксусной кислоты. Применение уксусной кислоты имеет еще то преимущество, что она уменьшает интенсивность окраски Сг в связи с образованием комплекса. Для получения более точных результатов можно рекомендовать перегонку иода в раствор иодида калия с током двуокиси углерода [c.437]

Изменение концентрации мочевины связано еще с одной особенностью начальная ордината возрастает с концентрацией мочевины (рис. П1-24). Изменение это не очень существенно, но все же достаточно заметно, особенно в опытах, в которых содержание мочевины изменялось в щироких пределах (табЛ. П1-19, Б). Этот эффект можно частично отнести к изменению состава среды (повышение диэлектрической проницаемости, изменение констант кислотно-основного равновесия и т. д.), а также к каталитическому действию самой мочевины. [c.299]

Химически активные среды подразделяются на вещества кислотно-основного характера, соли и вещества, обладающие окислительными свойствами. Каталитическое действие кислот и оснований обычно оценивается способностью среды быть донором протонов и гидроксилов. [c.323]

Кроме более сильного действия, между ферментами и неорганическими катализаторами имеются и другие существенные различия. Оии заключаются в особенностях химического строения и свойств ферментов, в большей лабильности ферментов и зависимости их каталитического действия от ряда факторов температуры, кислотности и окислительно-восстановительного потенциала среды, присутствия в среде так называемых активаторов и ингибиторов. Наконец, характерное свойство ферментов— ярко выраженная специфичность их действия. Рассмотрим кратко эти свойства ферментов. [c.42]

В случаях, когда твердые катализаторы являются кислотами или основаниями и ускоряют реакции, которые в гомогенной среде протекают под действием кислот и оснований, в литературе есть попытки связать их каталитическое действие с теориями гомогенного кислотно-основного катализа. [c.488]

Действие ферментов в существенной степени зависит от состава раствора, в том числе от кислотности среды. Для каждого фермента существует оптимальная температура, при которой он в наибольшей степени проявляет свою каталитическую активность (рис. 3.6). Вплоть до достижения этой температуры скорости ферментативных реакций возрастают в соответствии с уравнением Аррениуса. Причем числовое значение температурного коэффициента у для таких реакций может быть значительно большим, чем предсказываемое правилом Вант-Гоффа. Для большинства ферментов оптимальная температура находится в пределах от 40 до 50 °С. При более высоких температурах ферменты теряют свою активность, вследствие тепловой денатурации их белковая часть свертывается подобно тому, как свертывается при варке белок куриного яйца. [c.27]

Каталитические реакции органических соединений в гомогенной жидкой среде основаны в большинстве случаев на катализе при помощи кислот или оснований. Значительно реже встречаются гомогенные реакции, катализируемые другими химическими частицами, молекулами или ионами, не обладающими кислотными или основными свойствами, а лишь специфическим каталитическим действием (реакцией такого рода [c.207]

Преимуществами оловянных покрытий для большинства областей их применения являются высокое общее сопротивление коррозии, за исключением сильнощелочных или кислотных сред, отсутствие цвета, токсичности или каталитического действия образующихся продуктов коррозии, а также легкое соединение методом пайки. [c.426]

Как известно, каталитическое действие ионов переменной валентности может быть обусловлено или а) переходом электрона от иона к субстрату с возникновением свободного радикала, продолжающего реакцию, или б) взаимодействием катиона с молекулой электроно-донорного реагента. В случае (б) катион переменной валентности, притягивая электронную пару, выступает в качестве катализатора, активирующего молекулу субстрата, подобно протону в кислотном катализе. Работы О. А. Чалтыкяна приводят к выводу, что процессы (а) и (б) представляют собой крайние проявления катализа. Во многих случаях молекула одного и того я е вещества в зависимости от состава раствора (свойств среды) и физических условий находится в различных структурных состояниях и проявляет в одних условиях в большей степени электронодонорные, а в других электроноакцепторные свойства. Благодаря этому параллельно протекают как процесс (а), так и процесс (б), но с различными статистическими весами. [c.137]

За последние годы стало все более очевидным, что ультрафиолетовая спектроскопия представляет также ценный метод изучения конформационных превращений в белках, нуклеиновых кислотах и их синтетических аналогах. Ультрафиолетовый спектр белков возникает главным образом за счет фенольных групп тирозина и индольных групп трипто-фановых остатков. Намного меньший вклад вносит фенилаланин. Поскольку фенольный гидроксил тирозина существенно не ионизуется при pH ниже 8, то следует ожидать, что спектр будет оставаться неизмененным при увеличении кислотности среды. Однако было обнаружено, что УФ-поглощение чувствительно к изменению pH даже в кислых растворах, а также к изменению ионной силы раствора нри добавлении таких денатурантов, как мочевина, или при частичном гидролизе белка [495, 496]. Следует отметить, что хотя изменение оптической плотности, вызванное этими переменными, и невелико, за ним можно легко наблюдать путем непосредственного сравнения спектров раствора белка в стандартном состоянии и при некоторых других условиях. Типичные результаты наблюдаемых эффектов представлены на рис. 58, на котором изображена зависимость от длины волны повышения оптической плотности раствора инсулина в результате каталитического гидролиза под действием трипсина. Многочисленные попытки истолкования таких данных [c.173]

На течение и ход гомогенных химических реакций большое влияние оказывает среда (опыт 36). При этом природа растворителя может значительно влиять на скорость реакций растворенных веществ, поскольку растворитель зачастую не только сам принимает активное участие в реакции, но и в ряде случаев оказывает каталитическое действие на протекающий химический процесс. Не меньщее влияние на скорость реакций в водных средах может оказывать наличие в воде ионов водорода и гидроксила (кислотность и щелочность среды). [c.85]

Количественно исследуя зависимость между константами диссоциации слабых кислот и оснований и их каталитическим действием в реакции с глюкозой, Бренстед описал кинетическое действие соли, как эффект, наложенный на главный каталитический эффект в кислотном катализе или в катализе основаниями. Бренстед считал, что солевой эффект вызывается изменениями среды, в которой происходит реакция, и связан линейной зависимостью с концентрацией, Если компонерггы реакции А и В в соответствующей среде обладают коэффициентами активности /а и /в и концентрациями С а и Св, то согласно Брен- стеду [68] скорость реакции не такая, какпринятосчитатьвклассическойтеории [c.224]

Гетерогенно-каталитическая изомеризация алканов в газовой фазе при катализе галогенидами металлов, промотированных водородными кислотами, соответствует опытам Ола по генерированию карбониевых ионов в жидкой фазе. Придерживаясь классических представлений о действии кислотных катализаторов и учи-тывая данные Ола, можно предположить, что среди неравноценных по кислотности активных центров на поверхности катализатора встречаются такие, в которых активация протонов достигает уровня сверхкислот Ола. Эти протоны способны отрывать гидридные ионы от углеводородов, а координационно насыщенные противо-ионы типа А1Х4 обеспечивают стабилизацию карбониевых ионов, необходимую для реализации скелетной перегруппировки. Образование алкилкарбониевых ионов, например, на хлористом алюминии в таком случае можно представить схемой [c.33]

Так как в последней реакции должны принимать участие только пепротонизованные молекулы спирта, концентрация которых будет падать с ростом кислотности, должна наблюдаться экстремальная зависимость скорости от кислотности среды, максимум которой будет тем более сдвинут в область высоких концентраций кислоты, чем менее основен спирт. Протонизации изоцианата будет способствовать нуклеофильный характер заместителя при N O-rpynne и в кольце фенилизоцианата. ]— Прим, ред. Как видно из табл. 27, пиридин оказывает слабое каталитическое действие даже при большом избытке спирта. [c.204]

Разбавление водой понижает скорость каталитического нитрования, так как подавляется диссоциирующее действие азотной кислоты на N2O4. Аналогичное (но более сильное) действие вызывает добавка нитратов [73]. Титов полагает, что активность нитро-зил-катиона должна повышаться при увеличении кислотности среды и уменьшаться в растворителях, обладающих основным характером, вследствие образования комплексов типа 0=N -<— OR2, в которых электрофильность азота будет понижена. [c.59]

При использовании серебра, ртути и Sn степень восстановления зависит от концентрации НС1. Изучен метод определения молибдена, основанный на его восстановлении и последующем окислении [43]. Показано, что восстановление до Мо в серебряном редукторе происходит только при концентрации НС1, равной 2,0— 2,25 Л-i. В том же исследовании подтверждены результаты ранее проведенной работы, показавшей, что при титровании Мо стандартным раствором бихромата наблюдается систематическая отрицательная ошибка около 1 % [44, 45]. Предполагается, что это связано с каталитическим действием ионов меди, катализирующих окисление Мо кислородом воздуха. Серебряный редуктор часто приготавливают путем обработки растворов серебра медью [46]. Описан метод приготовления серебряного редуктора без применения меди [47]. В работе [43] показано, что количественное восстановление Мо ртутью протекает в 2—4 М НС1, а раствором Sn b — в среде с концентрацией НС выше 2 М. При использовании редуктора Длсонса влияние кислотности несущественно. [c.109]

Диазотироваиие включает первоначальную стадию iV-нитрози-рования амина. Существует ряд производных азотистой кислоты, которые могут выступать в качестве нитрозирующих частиц. Этот ряд включает N2O3, NOX (X = С1, Вг, I), H2NO2 и N0" . В разбавленных растворах главным нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид. Ионы галогенов могут оказывать значительное каталитическое действие благодаря образованию соответствующих галогенангидридов азотистой кислоты. В более кислой среде основным нитрозирующим агентом является ион нитрозацидия. В сильнокислой среде, когда отсутствует свободное основание амина, значительный вклад может оказывать нитрозирование ионом ариламмония. В неводной среде при высоких значениях кислотности эффективным нитрозирующим агентом, вероятно, является нитрозоний-ион, однако никакого прямого доказательства а пользу этого еще не получено. [c.1876]

К недостаткам почти всех сортов бурых углей следует отнести сравнительно высокое содержание серы. После активирования она присутствует в основном в форме сульфида, в результате чего даже в слабокислой среде может появиться неприятный запах. Во многих случаях использования угля этот запах необходимо удалить. Это можно осуществить кислотной обработкой с последующим промыванием. Другая возможность заключается в обработке активного угля в присутствии воздуха водой, нагретой до 60—90 °С таким образом сера с более низкой валентностью окисляется (вероятно, при каталитическом действии активата) и почти полностью переходит в раствор [15]. [c.41]

Распад соединений с ацетальными связями катализируется только кислотами. Их каталитическое действие объясняется возможностью координироваться с неподеленной электронной парой.кислорода с образованием оксониевого соединения. Такая координация невозможна с ионами гидроксила, что объясняет устойчивость аце-талей в щелочных средах. Несмотря на близкое строение ацеталей и простых эфиров, имеются существенные различия в скоростях кислотно-каталитического распада этих соединений в одинаковых условиях. Простые эфиры на 7—8 порядков менее реакционяоспо-собны, чем соответствующие ацетали [91]. Более высокая реакционная способность ацеталей по сравнению с другими кислородсодержащими соединениями связана с наличием индукционного эффекта двух соседних кислородных атомов [c.58]

Согласно общим представлениям кислотно-основного катализа можно ожидать, что при смещении pH раствора от 7 в кислую и щелочную область интенсифицируется десульфирование катионитов солевых форм за счет каталитического действия водородных ионов н гидроксид-ионов. Это отмечено, например, при десульфнрованин мембраны Анкалит К-2 в натриевой форме в 3 н. растворах ЫаОН при 323 К [121]. Однако часто десульфирование катионитов в щелочных средах практически отсутствует или протекает лишь с незначительной скоростью с образованием сульфат-ионов. Так, при нагревании катионитов КУ-1 и КУ-2 в карбонатных буферных растворах с pH 10,17 и 10,63 при 419 К [67] в полученном растворе были обнаружены лишь следы сульфат-ионов. [c.52]

В недавнем обзоре по катализу [143] сделан вывод, что каталитическую активность НР нужно отнести за счет его высокой кислотности. Для реакций в углеводородной среде, где диэлектрическая постоянная очень низка для образования свободных ионов, следует рассматривать комплексы типа Аг НР и Аг Нр ВР , которые не исключают и ионного механизма. Для реакций метилбензолов с жидкой НС1 или НС1 и А1С з можно найти подобные же комплексы, и существование таких соединений, как НА1С14 или НВР. , необходимо принять для объяснения каталитического действия. [c.92]

Суммарная скорость ступенчатой полимеризации, осуществляемой с участием активаторов, определяется скоростью реакции активатора с мономером и скоростями присоединения мономера к макромолекуле. Обычно наиболее медленной стадией этой реакции является процесс присоединения активатора к молекуле мономера. Продукт их взаимодействия не только является начальным звеном макромолекулы, но и катализатором процесса размыкания цикла или разрыва п-связи в присоединяемой молекуле мономера. Эффективность каталитического действия начального звена определяется с1руктурой активатора и полярностью среды. Наиболее активным является начальное звено с кислотной группой, особенно если процесс ступенчатой полимеризации проходит в полярной среде. [c.157]

Каталитическое действие кислот Льюиса на реакции других соединений (помимо спиртов), протекающие с участием карбониевых ионов, изучено мало, хотя о нем часто сообщается в литературе. Голд установил, что реакция дифенилкарбинола с бензолом в уксусной кислоте, содержащей хлористый цинк, требует в качестве сокатализатора хлористый водород. Он пришел к выводу [37], что в отличие от рассмотренных выше реакций роль хлорида металла заключается в увеличении бренстедовской кислотности среды при образовании сильных комплексных кислот HoZn li и Н22пС12(СНзСОО)2. [c.54]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическое действие кислотности среды: [c.58] [c.142] [c.28] [c.279] [c.175] [c.175] [c.415] [c.348] [c.589] [c.128] [c.70] [c.361] [c.128] [c.201] [c.311] [c.348] [c.383] [c.224] [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология