Окисление циклогексана в стальном реакторе

Так, например, ускоряющее действие циклогексанона на реакцию окисления циклогексана в стальном реакторе позволяет предположить, что циклогексанон принимает участие в реакции разветвления цепей [71]. [c.51]

Такой механизм инициирования цепей осуществляется, по-видимому, при окислении циклогексана в стальном реакторе, где Wi — [кетон], хотя сам кетон инициирует цепи очень незначительно [14,15]. Инициирует цепи один из продуктов превращения циклогексанона. [c.134]

Мы предположили и подтвердили прямыми экспериментами, что реакции изомеризации и распада перекисных радикалов при низкотемпературном (100—150° С) жидкофазном окислении протекают гетерогенным путем и катализируются поверхностью реактора (например, нержавеющей сталью) и что в стеклянных сосудах процесс идет только через промежуточное образование гидроперекиси Влияние поверхности реактора на механизм жидкофазного окисления было установлено также ранее когда было показано, что при окислении циклогексана в стальном реакторе свыше 30% циклогексанола образуется не из гидроперекиси, а непосредственно из радикалов ROO , тогда как в стеклянном реакторе гидроперекись является единственным предшественником продуктов реакции. При рассмотрении вопроса о роли поверхности в процессе жидкофазного окисления органических соединений необходимо учитывать также ускоряющее действие различных металлов на распад гидроперекисей и превращение их в последующие продукты. [c.411]

Рис. 67. Кинетические кривые накопления циклогексанона при окислении циклогексана в стальном реакторе объемом 30 мл

По-иному происходит разветвление цепей при окислении циклогексана в стальных реакторах. В этом случае добавки гидроперекиси циклогексила не оказывают существенного ускоряющего действия и не ликвидируют периода самоускорения. Это свидетельствует о том, что гидроперекись циклогексила не является тем веществом, реакции которого обеспечивают основную массу разветвлений реакционных цепей. [c.237]

На этом основании можно считать, что циклогексанону принадлежит ведущая роль в создании разветвлений при окислении циклогексана в стальном реакторе. [c.238]

Как мы видели раньше (гл. VI, 5), окисление циклогексанона в среде окисляющегося циклогексана действительно описывается уравнением второго порядка. Это подтверждает рассмотренный механизм разветвлений реакционных цепей при окислении циклогексана в стальном реакторе. [c.240]

На рис. 37 изображены кинетические кривые накопления промежуточных продуктов окисления циклогексана в стальном реакторе при 145° и 33 ат с добавкой гидроперекиси циклогексила, концентрация которой несколько превышает максимальную (0,135 жолб/л вместо 0,09—0,11 моль/л) [2]. Сопоставление кривых этого рисунка с кривыми рис. 32 показывает, что добавка гидроперекиси практически не сказалась на скорости реакции период самоускорения полностью сохранился. Это говорит о том, что гидроперекись циклогексила при окислении циклогексана в. стальном сосуде не является тем веществом, которое обеспечивает основнук> часть актов разветвления реакционных цепей. [c.93]

Окисленне циклогексана в стальном реакторе [45] [c.153]

Однако Березин, Денисов и Эмануэль [39] на основании некоторых результатов пришли к заключению, что при окислении циклогексана в стальном реакторе циклогексанон и циклох ексанол образуются, минуя стадию образования гидроперекисей. Этот вывод был сделан при рассмотрении кривых накопления трех продуктов (циклогексилгидроперекиси, циклогексанона и циклогексанола) и данных Фаркаша и Пассаглиа [37] о величине константы скорости распада гидроперекиси. Путем расчета они пришли к выводу, что наряду с реакцией [c.154]