Фаркаш

При рассмотрении механизма гидрирования бензола Фаркаш и Фаркаш [87] пришли к выводу, что лимитирующей стадией этой реакции является взаимодействие адсорбированного бензола с двумя адсорбированными атомами водорода (К — катализатор) [c.48]

Г а н с ф о р д Р. Ц., в сб. Физическая химия углеводородов . Под ред. Фаркаш А., Гостоптехиздат, 1957, стр. 172, [c.157]

Процессы Оже в молекулах, соответствующие диссоциации, впервые обнаружили Бонгоффер и Фаркаш 1101 после того, как Анри 1491 наблюдал истинную диффузность в некоторых молекулярных спектрах. В молекулах часто бывает, что дискретные возбужденные состояния лежат выше первого диссоциационного предела и поэтому перекрываются непрерывной областью энергии (рис. 102, б). Тогда, если соблюдаются определенные правила отбора, в молекуле могут произойти безызлучательные переходы в непрерывную область, в результате чего она диссоциирует. Это явление называется предиссоциацией. [c.181]

Образующийся по реакциям (2) и (3) продукт содержит примесь 4-метил-1,1-дихлорпентадиена-1,4. Практически на всех стадиях реакции протекают с хорошим выходом продукта (70— 95 %). Существенным недостатком метода Фаркаша является применение взрывоопасного диазоуксусного эфира, поэтому производство эфиров перметриновой кислоты должно быть полностью автоматизировано и иметь дистанционное управление. [c.178]

В исследовании, посвященном вопросу о действии серной и соляной кислот, а также двуокиси углерода на осаждение лигнина из черного щелока Фаркаш [39] подтвердил, что серная кислота — наиболее эффективный, а двуокись углерода — наименее эффективный реактив. [c.456]

Фаркаш [50] выделил тиолигнин (табл XI 9) из черного щелока подкислением 72%-ной серной кислотой (образцы А и Б) и СОг (образцы В и Г) при 20 и 70° С, а также подкислением в две [c.346]

Иоффе [173], а позднее Александре и Фаркаш [45] при изучении кинетики окисления ароматических углеводородов показали, что гетерогенное каталитическое окисление ароматических углеводородов состоит из ряда параллельных и параллельно-последовательных реакций, причем образование продуктов неполного окисления [c.57]

Дальнейшие усилия были направлены на достижение большей строгости обоснования кинетики процесса. Для случая образования капелек это удалось осуществить Л. Фаркашу [22] на основе использования сделанных Сциллардом предположений. В выводе оставалась еще одна неопределенная постоянная, значение которой позже было установлено Р. Беккером и В. Дё-рингом [23]. [c.30]

Было высказано несколько предположений относительно того, что реакции обмена и гидрирования не обязательно протекают по одному и тому же механизму. Этого взгляда придерживается Фаркаш [36]. Пожалуй, уместно отметить, что в некоторых из наиболее тщательных и полных исследований реакции обмена для насыщенных углеводородов на различных стадиях при данной степени дейтерирования (например, СН4 и Ог) или на ранних стадиях дейтерирования этана при использовании многих катализаторов могут действовать разные механизмы. [c.282]

Примеси кислорода в азоте, который часто употребляется для продувания системы с целью удаления горючих газов, могут вызвать местные перегревы катализатора. Если газовый анализ показывает, что содержание кислорода в азоте превышает 0,2%, то лучше всего кислород удалить пропусканием газа через щелочной раствор пирогаллола или над восстановленной медью при 400°. Методы очистки газов довольно подробно описаны Фаркашем и Мель-виллом (см. стр. 149—174 в книге [40]). [c.23]

Фаркаш и Хартек [760] постулировали образование стабильного комплекса NH4 при фотохимическом разложении аммиака. [c.84]

В качестве источника атомного водорода некоторые авторы применяли также вещества, отщепляющие при освещении атомы Н. Так, при изучении реакцип H2-f О2 Фаркаш, Габер и Гартек [427] подмешивали к гремучей смеси аммиак, молекулы которого фотохимически разлагаются по схеме NH3 + /IV =NH2 + А. Аммиак неудобен, однако, в том отношении, что радикалы МНг, возникающие одновременно с атомами Н, также принимают участие в реакции, что делает ее механизм более сложным. [c.90]

Энергии активации известны с точностью, не превышающей 1,5 ккал, поэтому проводимые различия могут быть неточными. Средний диа-чстр длн о, исполь.-зоваиный выше (2,74 А), больше, чем диаметр, использованный Фаркашем (2,3 А). Некоторые расхождения в данных имеются в тех случаях, когда энергия активации возрастает с повышением температуры. См, также [35,36]. [c.262]

В книге Фаркаша содержатся также сведения о диэлектрических потерях (тангенс угла потерь) углеводородов. Библиографию по этому вопросу можно найти в книге Тареева [J ], а также в пятом томе курса физической химии Партингтона [191]. [c.398]

Константы Ко и а следовательно, и скорость /о могут быть вычислены статистическими методами (Фаркаш, 1927 г. Каишев и Странский, 1934 г. Беккер и Дёринг, 1935 г. Френкель, 1939 г. Зельдович, 1942 г. Дерягин, 1972—1977 гг. и др.). Однако расчет очень важного в данном случае энергетического барьера А к, можно произвести, как уже отмечалось, термодинамическим путем (Фольмер и Вебер, 1926 г.). Работа изотермического образования зародыша равна изменению АР свободной энергии системы при образовании в ней капли (зародыша). Пусть капля критического размера содержит и молей пара. Свободная энергия этих Пй молей до образования капли была Ру = а после этого стала Р = [c.96]

Преобразовав четырехмерную схему, приведенную в работе [144], в трехмерную, Ностициус и Фаркаш [146] предложили следующую схему дифференциальных уравнений для реакции Б—Ж [c.102]

В сборнике Organi Syntheses [414, стр. 60] описана методика получения этого спирта, согласно которой берут 228 г геп-танона-2, 600 мл 95%-ного этилового спирта и 130 г натрия. Выход перегнанного спирта составляет 145—150 г. Фаркаш и Стрибли [607] получали гептанол-2 контролируемым окислением метилциклогексана воздухом. Фракционирование продукта окисления давало почти равные количества метилциклогексанола и гептанона-2. Кетон отделяли путем экстрагирования бисульфитом натрия и гидрировали с образованием гептанола-2. [c.328]

Общий метод синтеза эфиров 3-дигалогенэтенил-2,2-диме-тилциклопропанкарбоновых кислот (6) основан на реакции соответствующих непредельных соединений с диазоуксусным эфиром в присутствии медного катализатора (метод Фаркаша) (3. 6. 8, 9] [c.177]

Этот метод несколько проще метода Фаркаша, однако получающийся продукт содержит больше менее активного трансизомера. Выход продуктов на всех основных стадиях процесса удовлетворительный. Следует отметить, что по обоим методам синтеза перметриновой кислоты получается некоторое количество сточных вод. [c.178]

Ранее Бонхоф.фер и Фаркаш [66] предположили, что водород и дейтерий хемо сорбируются на поверхности металлов В виде атомов, ко то-рые затем реко-мбинируют в десорбирующийся НО (рис. ХУ-13, а). Однако, по м-нению Ридила, в данном случае обмен осуществляется путем взаимодейств-ия хемосорбированных атомов оо сталкивающимися с -ними или -физически адсор бир ова-нными молекулами (рис. ХУ-13, б). Аналогичный (механизм имеет место и -при конверсии орто- и параВ ОДО" рода на поверхностях металл ов. Еще одним пример Ом -реализации этого механизма может служить синтез Фишера — Тропша [c.530]

Однако во многих гетерогенно-каталитических реакциях оказывается, что скорость-определяющей стадией не является ни реакция в адсорбированном слое в том смысле, что и реагирующие фрагменты и продукты реакции адсорбированы, ни реакция между газообразной молекулой и хемосорбированной частицей. В такой простой реакции, как ор/по-пара-конверсия водорода на металлах, механизм Бонхоффера — Фаркаша фактически не является механизмом ЛХ маловероятно, чтобы продукт реакции — молекула — была адсорбирована, и поэтому скорость-определяющей стадией является либо адсорбция молекулы водорода, либо ее десорбция. [c.244]

История возникновения представлений об этих атомных механизмах обеих реакций весьма интересна [2]. В 1931 г. Бонхоффер и Фаркаш [3] предложили очевидный механизм конверсии, который мог объяснить и обмен [c.272]

Кинетика этих реакций не дает возможности сделать выбор между двумя описанными механизмами, хотя всегда было трудно объяснить низкий порядок реакции при низких температурах без допущения неправдоподобной величины адсорбции в вандерваальсовом слое. Скорости конверсии на вольфраме, рассчитанные Трепнелом [1] при допущении, что лимитирующей стадией является десорбция водорода, близки к измеренным. Примерно такого же рода расчеты для конверсии на вольфраме, основанные на уравнениях переходного состояния, сделал Лейдлер [9], пришедший к выводу, что конверсия почти полностью протекает по механизму Бонхоффера — Фаркаша. Этому же механизму отдают предпочтение Коупер и Элей [10] при интерпретации исследованной ими конвер- [c.273]

Таким образом, конверсия при высоких температурах почти наверняка осуществляется но механизму Бонхоффера — Фаркаша [c.274]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Бонгоффер, Фаркаш и Руммел [56], наблюдавшие это явление, предполагали, что разница в температурном коэффициенте не зависит от катализаторов. Как положительные, так и отрицательные температурные коэффициенты можно наблюдать в обеих группах катализаторов, они зависят от температуры и свойств поверхности. Вообще, положительные и отрицательные температурные коэффициенты могут быть найдены для одного и того же вещества. Положительный температурный коэффициент удается наблюдать выше комнатной температуры, а отрицательный — лишь при низких температурах. Эти результаты были объяснены предполагалось, что существуют два различных механизма реакции [c.182]

Фаркаш И Захссе [156, 157, 187] исследовали каталитическое превращение в газовой фазе и установили, что пара-водород превращается в орто-водород в отсутствии водородных атомов при очень низких температурах, но в присутствии парамагнитных молекул (а также парамагнитных ионов в растворе). Даже при комнатной температуре значительная часть соударений ведет к превращению молекул по схеме [c.193]

Хотя в настоящее время неясно, каким путем гидридный комплекс изменяет положение равновесия а1 ст2, спектрофотометрические Данные [27] показывают, что в разбавленных растворах при [СН]/[Со] = 5 содержатся частицы с меньшим количеством цианидных лигандов. О влиянии концентрации гидридного комплекса на состав продуктов сообщалось также в работах Фаркаша с сетр. [22] и Квиатека и Зеилера [3] (табл. 2). [c.109]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Подробное рассмотрение техники эксперимента в вакууме можно найти 15 книге Фаркаша и Мельвилла [40]. [c.36]

При низких давлениях выход продуктов реакции на один атом Н резко уменьшается, что, по Бонгефферу и Гартеку [30], связано с преобладанием процесса НС0 + Н = Н2- -С0. Кроме того, согласно данным Фаркаша и Заксзе [601], для скорости реакции Н с СО существенное значение имеет распад радикала НСО. [c.91]

Для реакции Н + Нздара = Нгорхо-Ь Н Фаркаш [600] приводит = 6,2 1 ккал и для реакции Н + Ог = н5 + В Фаркаш и Фаркаш [597] дают величину Е = = 6,55 ккал. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология