Циклогексила гидроперекись

Таким образом, при окислении циклогексана основными источниками образования побочных продуктов являются гидроперекись циклогексила, циклогексанол и циклогексанон Продукты разложения образуются из циклогексанона при р-распаде пере- [c.43]

Циклогексен, гидроперекись трет-бути л а Окись циклогексена Ацетилацетонат ванадила, ацетилацетонат ванадия, октоат ванадия 24—56° С. Выход количественный [229] [c.474]

Как было указано выше, гидроперекись циклогексила в зависимости от условий может разлагаться как по мономолекулярному механизму (при незначительных концентрациях) [c.40]

Гидроперекись является первичным, сравнительно устойчивым промежуточным продуктом окисления углеводородов. Установлено, что перекисные соединения, выделенные из продуктов жидкофазного окисления углеводородов различных классов, состоят почти исключительно из гидроперекисей [3]. Однако имеются данные [4] об образовании первичных продуктов окисления, не содержащих гидроперекисных групп. Так, при окислении циклогексана до спирта с помощью меченых атомов было установлено, что часть циклогексанола получена непосредственно из перекисных радикалов, а не через цикло-гексилгидроперекись. Некоторое количество кислородных соединений может иметь меньше атомов углерода, чем исходный углеводород, что обусловлено распадом радикала ROO- по связи С—С. Таким образом, все промежуточные и конечные продукты окисления углеводородов образуются в результате превращений радикала ROO- [c.210]

Первичный продукт окисления циклогексана — гидроперекись циклогексила играет значительную роль в вырожденном разветвлении цепи и является промежуточным продуктом на пути к образованию спиртов, кетонов, кислот, эфиров Энергия диссоциации связи О—О у гидроперекиси циклогексила, вычисленная на основании термохимических данных, составляет 163—175 кДж/моль 10]. [c.39]

Получение из циклогексана путем его окисления как в паровой, так и в жидкой фазе в присутствии катализатора и без него. Реакция протекает по радикальному механизму. Первичным продуктом реакции является гидроперекись, которая затем разлагается на циклогексанон и циклогексанол [c.86]

Главным первичным продуктом окисления циклогексанона является а-кетогидроперекись циклогексила [20], в молекуле которой связь С—С, находящаяся в а-положении к карбонильной группе, ослаблена. Окисление циклогексанона идет также частично через енольную форму. Эта гидроперекись является новым разветвляющим агентом, причем бо.лее активным, чем гидроперекись циклогексила. [c.42]

Водно-щелочной слой выводится из отстойников 3 и 4 Все три аппарата снабжены регуляторами уровней раздела фаз. Общее время пребывания оксидата в отстойниках 1 ч, температура в них на несколько градусов ниже температуры в реакторе окисления Одновременно с реакцией нейтрализации в отстойниках разлагается гидроперекись циклогексила, при этом получается дополнительное количество циклогексанона и циклогексанола Однако заметного увеличения количества циклогексанона и циклогексанола Не наблюдается, по-видимому, параллельно с разложением гидро- [c.73]

Циклогексен Гидроперекись циклогексена Соли марганца в присутствии добавок каприловой и стеариновой кислот, 40° С [136] [c.572]

Гидроперекись циклогексена Циклогексенол Pd (чернь) в спирте, 5—25° С [469] [c.1057]

Гидроперекись фенил-циклогексана [c.372]

Гидроперекись циклогексена Циклогексенол-1, циклогексанол Р1 (чернь) в спирте, 5—25° С [469]= [c.1118]

Гидроперекись циклогексана Соответствующие спирты и кетоны Лаурат марганца в гексане, 50—100° С [125] [c.700]

Циклогексанон (I), циклогексанол (II), гидроперекись циклогексила (III), НгО [c.797]

Г идроперекись 3-метил-1-бутина (IV) Гидроперекись циклогексена (V) Перекись бензоила (V ) [c.875]

Таким образом, инициирующее действие циклогексанона обусловлено тем, что в результате его взаимодействия с перекисными радикалами появляется новый разветвляющий агент, более активный, чем пщроперекись циклогексила, — -гидроперекись циклогексанона. [c.50]

Циклогексанол может быть получен также из циклогексаиа жидкофазным окислением полдухом в присутствии кобальта. Вначале образуется гидроперекись циклогексила, которая далее распадается па циклогексанол и циклогексанон (стр. 547). [c.457]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Гидроперекись 2-циклогексена в присутствии водного раствора кислоты превращается в циклогексантриолы, скорее всего через образование в качестве промежуточного соединения окиси циклогексена [35, 46]. [c.298]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Повысить селективность окисления циклогексана можно было бы за счет обрыва процесса на стадии образования гидройереки-си либо циклогексанола. Сама гидроперекись циклогексила, как уже было сказано, может быть превращена в циклогексанол и циклогексанон с высоким выходом, а циклогексанол может быть окислен в циклогексанон с в ыходом до 95%. [c.44]

Для инициирования сополимеризации НПЭФ с мономерами (отверждения) обычно используют перекиси и гидроперекиси перекиси бензоила, метилэтилкетона и циклогексила, а также i гидроперекись изопропилбензола. Для снижения температуры разложения перекисей вводят ускорители, которые подбирают в зависимости от инициатора. Так, при использовании перекиси бензоила применяют диметиланилин, а совместно с гидроперекисями— нафтенат кобальта (ускоритель НК). Применение ускорителей позволяет вести отверждение НПЭФ при комнатной температуре. Отверждение сопровождается увеличением плотности НПЭФ и их усадкой. Инициатор и ускоритель отверждения вводят в НПЭФ непосредственно перед их переработкой. Для предупреждения преждевременного гелеобразования (желатиниза-ции) применяют ингибитор — гидрохинон, который добавляют в начале процесса поликонденсации. [c.208]

Циклопарафины, подобно многим рассмотренным выше па рафинам, при аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последни.х с образованием спиртов, кетонов и кислот. Поэтому для получения чистых гидроперекисей оказа-лось необходимым ограничивать глубину окисления. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентри рования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. Так, циклогексилгидроперекись получают аутоокисление.м циклогексана до достижения концентрации перекиси 1,9%, затем оксидат обрабатывают содой для удаления кислот, и гидроперекись экстрагируют (или осаждают) водной щелочью. Полученный щелочной раствор нейтрализуют пропусканием двуокиси углерода и выделяют гидроперекись концентрацией 97,2%. Выход в расчете на содержание иерекиси в сыром оксидате составлял 38,3%. [c.75]

Упоминавшийся выше метод Майлса и Перри был успешно использован для получения 1-метилциклогексил-1-гидроперекиси (70% чистоты) пз кислого сернокислого эфира соответствующего спирта и 27%-ной перекиси водорода. Другие исследователи использовали взаимодействие третичных спиртов с концентрированной (90%-пой) перекисью водорода в присутствии серной кислоты как катализатора для синтеза 1-метил-циклогексил-24, 1-этилциклогексил- , гранс-декалил-9- и 2-цикло-гексилтетрадецил-2-гидроперекисей 25. Корей и Уайт ° получили 1, 3, З-триметилциклогексил-1-гидроперекись (с 70% выходом) при действии на 1,3,3-триметилциклогексанол-1 25%-ной перекиси водорода и фреона в 50%-ной серной кислоте. [c.80]

Было найдено, что при обработке циклогексена перекисью водорода в грег-бутаноле с вольфрамовой кислотой в качестве катализатора получается циклопентен-1-аль. Для объяснения его образования, проходящего, по-видимому, через адипиновый диальдегид как промежуточный продукт, Пейн и Смит2 предложили следующую схему, по которой первичным продуктом реакции является гидроперекись (VI) [c.81]

В 1950 г. окислением циклогексана воздухом при 116—135 С под давлением Фаркаш и Пассалья получили гидроперекись циклогексана [c.342]

Фенилциклогексил-1-гидроперекись при взаимодействии с кислотой превращается в смесь фенола и циклогексана но Кварт и Киннащли, что со смесью трехокись хрома — уксусная кислота основной продукт представляет собой со-бензоил-валериановую кислоту. Они предложили механизм этого превращения, включающий образование эфиров хро.матов как промежуточных продуктов, в которых расщепление углерод-углеродной связи в циклогексильном кольце происходит легче, чем между циклогексильным и фенильным кольцами. Промежуточный (о-бензоилгексанол известен как продукт, легко окисляющийся с образованием кислоты [c.134]

Уксусная кислота способствует растворению значительно больших количеств катализатора, повышение концентрации которого приводит к увеличению скорости реакции окисления циклогексана. Скорость реакции окисления циклогексана при увеличении температуры с 80 до 100 °С возрастает примерно в три раза. Окисление значительно ускоряется в присутствии инициатора. Лучшим N инициатором в ряду паральдегид, гидроперекись тмретп-бутила, гидроперекись изопропилбейзола, циклогексанон — является по-, следний. При введении 2,5% циклогексанона (от массы циклогексана) полностью исключается индукционный период. Резкое снижение индукционного периода отмечается в случае добавки к трех- валентному кобальту хлоруксусной или трихлоруксусной кислоты и воды [30]. [c.83]

Циклогексилцик- лопентан 1-Гидроперекись-1 -циклогекси лцикло-пентан, 1-гидроперекись- 1 -циклопентил-циклогексан Бутират свинца 90° С [323] [c.334]

Если не добиваться высокой степени превращения, то в некоторых случаях можно достичь достаточно высоких выходов гидроперекиси. Например, гидроперекись ЬХ1Х выделена с хорошим выходом [278, 279] из продуктов фотоокисления циклогексена. [c.279]

Гидроперекись циклогексана Циклогексанол, циклогексанон, Ог, НгО Лауринат железа в циклогексане, 50— 100° С [47] = [c.766]

Циклогексен Гидроперекись циклогексена Стеарат, салицилат или гептоат железа жидкая фаза, 30—60° С [483] [c.767]

Циклогексен Гидроперекись циклогексена Стеарат, салицилат или гептаноат Си + в растворе, 30—60° С [854] [c.1285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология