Реакции замещения и отщепления у диенов

Отщепление протона от о-комплекса. Как следует из приведенной в начале разд. 5.2.1 схемы, реакции электрофильного замещения атома водорода у ароматических соединений (в отличие от реакций алкенов) завершаются отщеплением от а-комплексов протона и восстановлением ароматической структуры. Отщепление протона обычно происходит под действием обладающего основными свойствами аниона. Так как энергия сопряжения бензольного кольца (150 кДж/моль) значительно выше энергии сопряжения диеновой системы (15 кДж/моль), отщепление протона от о-комплекса (энергия сопряжения 108 кДж/моль) и восстановление ароматической структуры сопровождаются выигрышем энергии, равным 42 кДж/моль, в то время как присоединение с образованием диеновой системы идет с затратой энергии, равной 93 кДж/моль. [c.321]

При реакциях с галогенами самого фурана преобладает реакция замещения [62, 63]. Многие реакции фурановых производных, которые на первый взгляд должны быть отнесены к реакциям замещения, в действительности протекают через стадию присоединения к диеновой системе ядра с последующим отщеплением отдельных групп. Например, эфир фуран-2,5-дикар-боновой кислоты I при хлорировании его в расплавленном состоянии в качестве конечного продукта реакции образует эфир 3,4-дихлорфуран-2,5-ди-карбоновой кислоты (П1) [c.108]

Оксазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной п азот-углеродной я-связя-ми (азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе (Г. Я. Кондратьева). Замещенные оксазола легко вступают в реакцию Дильса—Альдера со многими активными диенофилами, но образующиеся аддукты, содержащие кислородный мостик, очень неустойчивы и претерлевают превращения-с раскрытием мостиковой структуры и отщеплением лростых молекул (воды, водорода, НХ или НН), что приводит к образованию замещенных пиридина [c.116]

В отличие от этого а-замещенные виниловые эфиры с различными циклонами, такими как тетрациклон, ацециклон, вступают в диеновые конденсации по общему типу [459]. Образующиеся аддукты, как и в случае незамещенных виниловых эфиров, представляют собой неустойчивые вещества, которые уже в условиях опыта декарбонилируются с одновременным отщеплением спирта или кислоты (в зависимости от природы а-замещенного эфира) и превращаются в соответствующие ароматические углеводороды. Так, тетрациклон с а-метилвиниловым эфиром уксусной кислоты в качестве конечного продукта реакции дает 1-метил-2,3,4,5-тетрафенилбензол (LXXXV) с выходом около 90% [459]. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология