Присоединение фосфористого водорода к олефинам

Реакции присоединения. Фосфористый водород присоединяется к олефинам с концевой двойной связью (этилен, бутен-1, стирол и т. п.) или к циклическим олефинам (циклогексен, [c.74]

Реакции присоединения фосфористого водорода к некоторым олефинам сопровождаются полимеризацией, в результате чего образуются также теломерные фосфины. [c.78]

И. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ФОСФОРИСТОГО ВОДОРОДА К ОЛЕФИНАМ [c.499]

Стайлс, Раст и Вогэн нашли в 1952 г., что фосфористый водород присоединяется к олефинам, если слюсь обоих реагирующих веществ подвергать действию ультрафиолетового излучения присоединение фосфористого водорода могут также вызывать в онрсщеленпых условиях органические нерекиси или другие вещества, образующие свободные радикалы [199]. Фосфористый [c.499]

Описано также свободнорадикальное присоединение фосфористого водорода к олефинам с внутренней двойной связью. Так, в результате реакции с бутеном-2, протекающей при комнатной температуре под действием УФ-облучения или перекиси, образуется смесь MOHO-, ди- и три-бтор-бутилфосфинов С циклогексеном в тех [c.74]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Ди-третп-бутилнерекись вызывает присоединение РН з к олефинам при температуре, при которой она распадается па свободные радикалы. В результате присоединения фосфористого водорода образуется смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов, относительные количества которых определяются отношением фосфористого водорода к олефину в исходной смеси. Смесь фосфинов разделяют ректификацией. Ценная реакция присоединения протекает через свободные радикалы по схеме [c.499]

Присоединение фосфинов к олефинам ускоряется в присутствии кислых катализаторов метансульфокислоты и бензолсульфокислоты, плавиковой и трифторуксусной кислот, трехфтористого бора и др. Например, в результате взаимодействия фосфористого водорода с этиленом, пропиленом, изопреном, стиролом, тетрамером пропилена, 2-этилгексеном-1 и другими непредельнЪши соединениями под действием метансульфокислоты, при повышенных температуре и давлении образуются продукты присоединения с выходом 14—90%. [c.12]

По радикальной реакции присоединения, в результате которой атом фосфора связывается с концевым атомом углерода, первичные фосфины получаются с хорошим выходом только в тех случаях, когда фосфористый водород берут с избытком в 2—3 экв. Выход зависит и от длины углеродной цепи олефина . Так, при проведении реакции под давлением и температуре 100 °С выход возрастает от 14% для этилена до 76% для 2-этилгексена-1. Если же все реагенты берут в эквимольном соотношении, то обычно получается смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов. При избытке олефино-вого реагента получаются трибутил- и триоктилфосфины- с выходом 67 и 83% соответственно. Таким образом, варьируя соотношение реагентов, можно регулировать степень замещения атомов водорода в РНд и направить реакцию в сторону преимущественного образования первичного или третичного фосфина . Даже максимальные выходы вторичных фосфинов по этим реакциям сравнительно невысоки. [c.74]