Дифторфосфорная кислота

Для алкилирования бензола этиленом, пропиленом и другими олефинами в качестве катализатора рекомендуется также применять фтористый бор совместно с моно- и дифторфосфорными кислотами [91а], фторсульфоновой кислотой [92], органическими кислотами [93], спиртами [94] [c.124]

А. В. Топчиев и В. Н. Андронов [45] изучили алкилирование бензола этиленом в присутствии ортофосфорной, монофторфосфорной и дифторфосфорной кислот, насыщенных фтористым бором, и установили, что для этой реакции особенно активным катализатором является соединение BFg с монофторфосфорной кислотой, как это видно из табл. 37. [c.361]

Дифторфосфорная кислота и ее производные [c.139]

Образование. Образование дифторфосфорной кислоты при гидролизе фторокиси фосфора впервые наблюдал Ланге. Эта кислота образуется также при растворении пятиокиси фосфора в 40-процентной фтористоводородной кислоте [85Ь, с, d]. Позднее было показано, что она образуется, кроме того, при реакции фтористого водорода с концентрированной ортофосфорной кислотой [90Ь [c.139]

Безводная дифторфосфорная кислота представляет собой прозрачную жидкость, образующую при соприкосновении с влагой воздуха плотный, очень раздражающий дым. В этом отношении она напоминает безводные фтор-сульфоновую и хлорную кислоты. Температура плавления кислоты равна — 96,5 1°, а ее плотность = 1,583. Температура кипения, экстраполированная для 760 мм рт. ст., составляет 115,9°. [c.139]

Получение безводной дифторфосфорной кислоты в промышленном масштабе может быть осуществлено с помощью реакции межДу пятиокисью фосфора и безводным фтористым водородом, взятыми в эквимолярных количествах [c.140]

При взаимодействии с фтористым водородом дифторфосфорная кислота образует гексафторфосфорную кислоту по равновесной реакции, которую можно в упрощенной форме представить в виде следующего уравнения [c.140]

СОЛИ ДИФТОРФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.140]

Выше уже упоминалось о той легкости, с которой ортофосфорная кислота образует моно- и дифторфосфорные кислоты при реакции с безводным фтористым водородом. Однако Ланге и Ливингстон показали, что в присутствии достаточно большого количества фтористого водорода процесс фторирования дифторфосфорной кислоты протекает дальше и в результате равновесной реакции получается гексафторфосфорная кислота. Последовательность возможных равновесных реакций можно представить в следующем виде [c.142]

Свойства. Фторсульфоновая кислота представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, обладаюш ую едким запахом. При соприкосновении с влажным воздухом она, подобно безводной хлорной и дифторфосфорной кислотам, образует облако плотного тумана. Ее действие на кожу аналогично действию дымящей серной кислоты с низким содержанием SO3. Майер и Шрамм описали следующие свойства фторсульфоновой кислоты т. кип. 163,07760 ММ] 110,07120 лжи 77,0719 = 740 [105]. Недавно [c.147]

Моно- и дифторфосфорные кислоты сами по себе не обладают каталитической активностью в реакции алкилирования. Бензол при комнатной температуре не алкилируется пропиленом в присутствии этих кислот [51], а при 80° С алкилат получается с выходом 56 7о от теоретического. Алкилирование бензола прони.леном в присутствии моно- и дифгорфосфорных кислот, насыщенных BF3, нри 20° С и скорости пропускания пропилена 3,5 л час протекает энергично с образованием высокого выхода изопропилбензола. [c.84]

Для обессеривания нефтепродуктов (нефтяных масел, газолина) и отделения ароматических углеводородов от парафинов применяют также свободный фтористый бор [72—79], BFg с Н3РО4, монофтор- и дифторфосфорными кислотами [80], или с трифторуксусной кислотой [81 ] и первичными алкилфторидами [82], моногидрат фтористого бора [83], этилэфират фтористого бора [72, 84, 85], соединение BFg 2 Hg 00H [72] и фтористый бор с алкансульфокислотами [72]. Так, например, нефтяное масло, имеющее неприятный запах, оранжевую окраску и содержащее 0,78% серы, с меркаптановым числом 48, обработанное 0,488 моля метансульфокислоты и 0,107 моля BFg, дает масло слабо-желтой окраски, почти без запаха, имеющее меркаптановое число 16 и содержащее 0,29% серы [72]. [c.292]

Получение и свойства. Чистая дифторфосфорная кислота с достаточно хорошим выходом может быть получена по методу, описанному Ланге и Ливингстоном. Они избегали возникновения равновесных реакций, ведущих к образованию смеси кислот реакция проходила благодаря гидролизу газообразного фтороксифосфата безводной монофторфосфорной кислотой согласно уравнению [c.139]

При полимеризации изобутилена в присутствии монофторфос-форной и дифторфосфорной кислот и молекулярного соединения монофторфосфорной кислоты с фтористым бором, как показано Топчиевым и Андроновым [1343 шается в ряду [c.258]

Аналогичная картина обнаружена в дифторфосфорной кислоте [97], в которой фториды бора(1П) и сурьмы(У) ведут себя подобно типичным кислотам [971. Фторсерная кислота протонирует дифтор-фосфорную кислоту [c.104]

Топчиев, Тумерман и Андронов нолимеризовали изобутилен над фтористым бором, нанесенным на пемзу [39]. В работе Топчиева и Андронова [40] описывается полимеризация изобутилена с дифторфосфорной кислотой или молекулярным соединением монофторфосфорной кислоты и фтористого бора. Ряд патентов предусматривает применение фтористого бора в различных сочетаниях, как-то продуктов реакции между фтористым бором, жидкими углеводородами и кислородом [41], фтористого бора с кислородом или кислородсодержащими газами [42], фтористого бора с молибдатами металлов [43], фтористого бора с нитроуглеводородами и имино-соединениями [44]. [c.103]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Монофторфосфорная кислота образуется в результате равновесия реакции между концентрированной ортофосфорной кислотой и фтористоводородной кислотой приблизительно с 40-процентным содержанием НЕ. Однако в случае использования жидкого безводного фтористого водорода наблюдается другая картина. При взаимодействии безводных компонентов в отношении 1 1 значительная часть ортокислоты превращается в монофторфосфорную кислоту монокислота затем вступает в новую равновесную реакцию с непрореагировавшим фтористым водородом, в результате чего несмотря на присутствие в смеси некоторого количества ортокислоты образуется некоторое количество дифторфосфорной кислоты. Таким образом, гидролиз оксифторида фосфора, о котором упоминалось в начале этой статьи, может быть представлен следующей схемой [90Ь] [c.126]

Для того чтобы избеягать образования дифторфосфорной кислоты, в реакцию необходимо ввести небольшой избыток метафосфорной кислоты. Непрореагировавшая метакислота нерастворима в жидком продукте реакции [90а,Ь]. [c.127]

Наиболее подходящий способ приготовления монокислоты в настоящее время состоит в реакции между пятиокисью фосфора и фтористоводородной кислотой, содержащей около 69% НР. Если используется кислота более высокой концентрации, то образуется большое количество дифторфосфорной кислоты. Механизм реакции неизвестен. Однако если реакции доходят до конца, то в общих чертах они следуют уравнению [c.127]

Во всех этих случаях дифторфосфорная кислота имела примеси других кислот, содержащих пятивалентный фосфор. Впервые водный раствор чистой кислоты был получен в результате реакции холодного, насыщенного раствора нитронной соли с азотной кислотой. Раствор был сильно разбавлен, в связи с чем имел место слабый гидролиз [85d]. [c.139]

Безводная дифторфосфорная кислота впервые была получена и описана Тарбуттоном и др. Они выделяли очень небольшие количества кислоты при помощи тщательного фракционирования продуктов, образующихся при реакции фторида кальция с пятиокисью фосфора при высоких температурах. В результате этой реакции получался окситрифторид фосфора приблизительно с 80-процентным выходом. Кислота, вероятно, образовывалась в результате гидролиза POF3, обусловленного следами влаги, присутствующей в реакционной смеси. Кислота кипела при 10 —111° при атмосферном давлении [149]. [c.139]

Дифторфосфорная кислота монгет быть выделена из реакционной смеси в чистом виде в результате перегонки в вакууме. Реакция между Р2О5 и НР протекает очень бурно [85к]. Однако этот процесс удалось все же осуществить в полузаводском масштабе с одновременным получением технической монофторфосфорной кислоты [114]. [c.140]

Брукс и др. предложили использовать моно- и дифторфосфорные кислоты в качестве катализатора при полимефизации олефиновых углеводородов [14]. [c.140]

Очевидно, что всякое промежуточное соединение этого ряда может быть использовано для получения гексакислоты и что наиболее благоприятные условия получения гексакислоты с помощью равновесной реакции достигаются при действии на безводную дифторфосфорную кислоту достаточно большим количеством фтористого водорода. Очевидно также и то, что- [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология