Присоединение оловоорганических гидридов к алкинам

Важная новая реакция получения оловоорганических соединений с заместителями в алкильном радикале заключается в присоединении оловоорганических гидридов к олефинам или алкинам [c.167]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ГИДРИДОВ К АЛКИНАМ [c.287]

Оловоорганические гидриды вступают в реакции присоединения к олефинам, алкинам, альдегидам и кетонам, изотиоцианатам и др. [c.467]

Присоединение оловоорганических гидридов к алкенам и алкинам приводит преимущественно к соединениям, замещенным у Р- или более удаленного по отношению к атому олова углеродного атома. Общий метод синтеза соединений с заместителями у а-углеродного атома основан на присоединении алкоксисоединений олова или станниламинов к кетену или изопропенилацетату. RgSnOR + СН-2=С-0 RaSn H OOR, [c.167]

Механизм реакции гидростаннирования алкинов до последнего времени оставался малоизученным. Как отмечено на стр. 287, азодиизобутиронитрил ускоряет присоединение оловоорганических гидридов к ацетилену 41, 42] и другим алкинам [5, 15]. Ингибиторы радикалов и катализаторы ради-калобразующего типа существенно влияют на скорость реакции фенилацетилена с гидридом триэтилолова, что свидетельствует в пользу радикального характера процесса [5, 14]. Впоследствии было установлено, что при гидростаннировании алкинов имеют место как ионные, так и радикальные еакции. Вывод сформулирован и обоснован Ван-дер-Керком и его школой 47—49]. Исследованиям в этой области посвящена монография Лейсинка 22а]. Изложение механизма реакции гидростаннирования алкинов ведется здесь в основном по этой работе. [c.290]

Таким образом, при гидростаннировании ацетиленов, содержащих у тройной связи сильные электроноакцепторные заместители, образование а-аддуктов проходит по ионному механизму. г ыс-Р-Аддукты образуются в результате свободнорадикального присоединения оловоорганического гидрида к алкинам. транс- -Аддукты являются продуктами свободнорадикальной изомеризации чи -р-аддукта. [c.294]

Влияние полярности заместителя играет, по-видимому, важную роль при присоединении оловоорганических гидридов к электрофильным и нуклеофильным ацетиленам. Наблюдаемая зависимость между относительными количествами продуктов гидростаннирования и природой алкинов приводит к следующему выводу. При гидростаннировании метилпропиолата скорость реакции определяется стадией (3), а в случае этоксиэтина или 1-гексина — стадией (4). [c.299]

Тот факт, что присоединение к алкинам проходит легче, чем к ялкенам, подтверждается тем, что гидрид трипропилолова не реагирует с октеном-1, но легко присоединяется к гексину- . Гидрид трифенилолова реагирует с пропин-2-олом-1, давая смесь продуктов цис- и транс-присоетнепия, однако в случае фенилацетилена, где тройная связь находится по соседству с большой группой, был получен только транс-изомер [387]. Взаимодействие оловоорганических гидридов с тройной углерод-углеродной связью служит общим методом получения оловоорганических соединений, содержащих замещенную винильную группу. [c.129]

Присоединение свинцовоорганических гидридов к алкинам может быть осуществлено также следующим образом. Ацетат трибутилсвинца смешивают с гидридом трифенилолова в тетрагидрофуране при — 80°С и затем прибавляют алкин. Вариантом того же метода является прибавление оловоорганического гидрида к охлажденной до — 20°С смеси свинцовоорганическо го соединения и алкина [6, 7] [c.571]