Станниламины

О с. содержащие циклопентадиенильный или этинильный радикалы, а также радикалы, замещенные в а-положении на функп группы, получают взаимод. станниламинов с СН-кислотами, напр. [c.384]

Аналогично были получены тиокарбоксилаты [147—149] и тио- карбаматы [150] (схемы 193—196). Тиокарбаматы могут быть получены также взаимодействием оксида с амином и сероуглеродом (схема 197) эта реакция включает, по-вндимому, первоначальное превращение оксида в станниламин РЬз8пЫ1 2, который затем присоединяется по связи =S сероуглерода. [c.190]

Обработка оловоорганических оксидов аммиаком редко применяется в качестве метода синтеза станниламинов (более распространенной является обратная реакция гидролиза станниламинов). Этот метод, одна ко, с успехом применяют в ряде специальных случаев, например, когда стаиииламин образуется в виде полимера и выпадает в осадок. В приведенном ниже примере (схема 224) [163] продукт реакции ассоциирован за счет межмолекулярной координации между атомами азота и олова, причем атом олова приобретает координационное число 5. [c.193]

Оловоорганические производные других элементов IV группы получают пз соответствующих соединений щелочных металлов и галогенидов (схема 241) [174, 175]. Реакции станниламинов с гер-маиами приводят к оловогермаиневым соединениям (схема 242) [c.194]

Водорода цианид —калия цианид цианирование алкены 3, 650 Водорода цианид — станниламины синтез [c.272]

При реакции гидрида трифенилгермания со станниламинами образуются соединения, имеющие связь 5п—Ое [69]. Реакция протекает по уравнению [c.140]

Присоединение оловоорганических гидридов к алкенам и алкинам приводит преимущественно к соединениям, замещенным у Р- или более удаленного по отношению к атому олова углеродного атома. Общий метод синтеза соединений с заместителями у а-углеродного атома основан на присоединении алкоксисоединений олова или станниламинов к кетену или изопропенилацетату. RgSnOR + СН-2=С-0 RaSn H OOR, [c.167]

К оловоорганическим соединениям приводят некоторые другие реакции. Оловоорганические ацетилениды и другие соединения получают нагреванием углеводородов с алкоксисоединениями олова, станниламинами или гексаалкилдистанноксанами [c.168]

При получении некоторых неустойчивых оловоорганических соединений (например перекисей) в качестве исходных веществ применяют алкоксисоединения олова или станниламины [c.170]

Интересно отметить, что различные оловоорганические соединения, такие как алкоксисоединения олова, станниламины или гексаалкилдистанно-ксаны, легко вступают в реакции присоединения к кетонам, сероуглероду, арилизоцианатом, двуокиси углерода, трехокиси серы и другим соединениям с полярной кратной связью. Например [c.170]

Алкоксисоединения олова [1] и станниламины [2] не реагируют с олефинами (например,, со стиролом) при длительном нагревании смеси, но они легко присоединяются к ацетатам энолов и кетену, давая а-металлирован-ные кетоны, сложные эфиры и N,N-диaлкилaмиды триалкилстаннилуксусной кислоты. [c.272]

Гексаалкилдистанноксаны, алкоксисоединения олова и станниламины экзотермически реагируют с изоацианатами, изотиоцианатами, альдегидами, нитрилами, двуокисью серы и карбодиимидами. Это направление развивается в работах Дэвиса и сотр. [c.272]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СТАННИЛАМИНОВ ПО КРАТНЫМ СВЯЗЯМ [c.314]

В литературе описано также присоединение станниламинов к двуокиси углерода, сероуглероду, фенилизо- и изотиоцианату, бензонитрилу, ди-п-толилкарбодиимиду, двуокиси серы и Ы-тиоанилину [2, 75]. Реакции гладко проходят при обычной температуре. Выходы продуктов практически количественные. [c.315]

Гексаалкилдистанноксаны, алкоксисоединения олова и станниламины легко реагируют с производными ацетилена и другими соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Например [c.325]

Применение станниламинов в качестве исходных веществ позволяет распространить реакцию станнилирования и на другие соединения с подвиж- ным атомом водорода [16] [c.327]

Гидролитическая устойчивость связи олова с различными функциональными группами существенно зависит от их природы. По отношению к гидролизу водой наиболее устойчивы оловоорганические галогениды. Ацилаты алкил- и арилолова гидролизуются в более мягких условиях. Например, при гидролизе (хлор)ацетата диметил- [1] или (бром)ацетата ди-м-бутилолова [21 остаток уксусной кислоты количественно заменяется на гидроксил, в то время как атом галоида остается незатронутым. Еще легче проходит гидролиз станниламинов, алкокси-, перекисных и некоторых других типов оловоорганических соединений, при работе с которыми должна быть исключена влага воздуха. [c.381]

Наряду с этими методами для синтеза оловоорганических соединений с различными функциональными группами у атома олова применяют действие соединений с активным атомом водорода на алкоксисоединения олова, станниламины или оловоорганические галогениды. В последнем случае реакции проводят в присутствии акцепторов галоидоводорода. [c.396]

Алкоксисоединения олова, гексаалкилдистанноксаны и станниламины легко присоединяются по кратным связям. Эти реакции, которые также приводят к преобразованию функциональных группу атома олова, рассмотрены на стр. 313—316. [c.396]

Реакция обмена успешно применена и для синтеза станниламинов, которые играют важную роль в химии оловоорганических соединений (см. стр. 314,327, 417,481). Синтез станниламинов типа R Sn(NR 2)4-n из оловоорганических хлоридов и диалкиламидов лития исследован рядом авторов [289—295]. Константы этих веществ приведены в обзорной статье Джонса и Лапперта [296]. [c.409]

Среди различных оловоорганических соединений особое место занимают алкоксисоединения олова и станниламины. Благодаря своей высокой реакционной способности они широко применяются для синтеза различных производных олова. Преимущество этого метода синтеза заключается в том, что образующиеся в качестве побочных продуктов спирт или амин легко удаляются из реакционной смеси, что значительно облегчает очистку основного вещества. Кроме того, применение алкоксисоединений или станниламинов как исходных соединений позволяет проводить реакции при низких температурах. [c.415]

Алкоксисоединения олова [377, 378] и станниламины [31, 32] активно реагируют с минеральными и органическими кислотами или их ангидридами. Обработка алкоксисоединений олова галоидангидридами кислот [377, 379], треххлористым бором [380] или алкилхлорсиланами [381] приводит к оловоорганическим галогенидам. Интересно отметить, что оловоорганические соединения обменивают алкоксигруппы на атомы галоида при нагревании их с бромистыми или иодистыми алкилами [382]. [c.415]

В ряде случаев синтез оловоорганических соединений различных типов осуществляют исходя из станниламинов. Так, реакция станниламинов с синильной кислотой является простым и препаративно удобным методом синтеза оловоорганических цианатов [289] [c.416]

Найдено [32, 313], что станниламины легко реагируют с дифенилфосфином и дифениларсином с образованием соединений со связью Sn—Р и Sn—As. [c.417]

С алкоксипроизводными олова эта реакция проходит более гладко [389а]. При нагревании диалкокситетраалкилдистанноксанов с меркаптанами алкоксильные группы количественно заменяются на остаток меркаптана [390]. Станниламины легко вступают в реакцию переаминирования [292] [c.418]

Особенно чистые гидриды алкилолова образуются при восстановлении оловоорганических фторидов. Вероятно, это объясняется более высокими температурами кипения фторидов диалкилалюминия, являющихся побочными продуктами. Можно исходить также из алкоксисоединений олова [371 или станниламинов [39], Например, гидрид триэтилолова получен с выходом 95,5% восстановлением этокситриэтилолова гидридом диэтилалюминия. [c.460]

Гидриды триэтил-, три-н-бутил- и трифенилолова, а также дигидрид диэтилолова синтезированы [43] взаимодействием диборана с алкоксисоединениями олова. Вместо алкоксисоединений в этой реакции можно применять и станниламины [39]. [c.461]

Второй метод состоит во взаимодействии оловоорганических моно- или дигидридов с соединениями типа НдЗпХ и НзЗпХа (например, оловоорганическими галогенидами, алкоксисоединениями, станниламинами и др.). Этот путь позволяет синтезировать соединения, содержащие разветвленную цепь из атомов олова. [c.477]

На стр. 481, 482 описаны реакции оловоорганических гидридов с оловоорганическими Ы-фенилформамидами и станниламинами. При этом с хорошим выходом образуются соединения со связью 5п—5п. Тот же метод с успехом [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология