Оловоорганические соединения, выделение

Наиболее важной областью применения оловоорганических соединений является использование моно- и диалкилпроизводных в качестве ингибиторов термического разложения поливинилхлорида (ПВХ) [91, 92]. В отсутствие стабилизирующих добавок ПВХ начинает разлагаться с выделением хлорида водорода при температурах выше 120 °С, при 180 °С (обычная температура обработки) разложение становится быстрым. Вследствие образования полн-еновых систем полимер приобретает темную окраску и одновременно ухудшаются его механические свойства. Для термостабилизации [c.177]

Эту смесь довольно часто используют при определении азота в биологических материалах, хотя и было сообщение о невысокой степени выделения азота при анализе сыворотки [5.1527]. Оловоорганические соединения окисляются такой смесью мягко и быстро 15.15281, фосфорорганические соединения лучше окислять смесью олеума и пероксида водорода [5.1529], а некоторые фармацевтические препараты — смесью пероксида водорода и серной кислоты, содержащей в качестве катализатора хлорид железа(П1) 15.15301, [c.238]

При образовании пенополиуретанов проис.ходит выделение диоксида углерода, который и вызывает вспенивание реакционной массы. В качестве катализаторов обычно используют третичные амины, оловоорганические соединения и соли металлов. [c.408]

Оловоорганические фториды представляют собой кристаллические вещества, не растворимые в обычных органических растворителях. Их применяют для выделения различных оловоорганических соединений, когда последние не удается очистить обычными методами [6, 197]. [c.405]

Оловоорганические соединения легко образуют комплексы с различного рода лигандами, имеющими в своем составе гетероатомы с неподеленной парой электронов (азот, кислород, сера и др.) [6—27]. В ряде случаев эти комплексы представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества. Их применяют для выделения и очистки оловоорганических соединений различной степени алкилирования. [c.432]

Однако, так же как и в случае оловоорганических соединений, продукт реакции не был выделен и охарактеризован [4]. [c.313]

Выделенное оловоорганическое соединение [c.440]

Ph .VIII.31-A. Хроматограмма оловоорганических соединений, выделенных из морской воды и идентифицированных при помощи АЭД [188] [c.451]

Оловоорганические соединения нашли применение и в химических процессах. Так, поливинилхлорид (см. разд. 31.1.1) начинает быстро разлагаться с выделением хлороводорода при обычной температуре обработки 180 °С. Добавление, например, в полимер соединения (СНз)28п(5СН2С02-изоС8Нп)2 позволяет стабилизировать полимер при данной температуре. [c.596]

Альтернативой этих методов является применение защитных групп па стадиях, связанных с использованием металлоргапиче-ских реагентов (схема 107) [104]. В некоторых случаях хорошие результаты дает применение электрохимических методов наиример, восстановление акрилонитрила па оловянном катоде привело к тетракис(2-цианоэтил)олову с выходом 44% [105]. Выделение промежуточных продуктов реакции Реформатского, BrZn Il2 02R, сделало доступным новый класс металлорганических реагентов, удобный для получения оловоорганических соединений (схема 108) [106]. Оловоорганические соединения щелочных металлов также используют для введения функциональных групп (схемы 109 [107] и ПО [108]). Галогенметильные соединения олова могут [c.180]

При температурах выше 140°С поливинилхлорид заметно разлагается с выделением НС1, который катализирует дальнейшее разложение (потемнение полимера) такое же действие оказывают соли железа и цинка и в меньшей мере соли меди. Наличие в макромолекуле групп с подвижным хлором, возникших в результате разветвления цепи (хлор при третичном атоме углерода) или частичного дегалогенирования (—СН = СНСНС1—), снижает термостабильность полимера. Для повышения ее, так как температура переработки поливинилхлорида в изделия близка к температуре разложения, в полимер вводятся стабилизаторы — вещества, связывающие выделяющийся НС1 и тем самым тормозящие процесс разложения (органические соли свинца, кальция, карбонат свинца, эпоксидные полимеры, оловоорганические соединения, амины и т. д.) . [c.291]

Реакция перекисп бензоила с триэтилфепилоловом прп 95—97° С при 10-кратпом избытке оловоорганического соединения н в отсутствие растворителя сопровон-<далась образованием бензола (1,0 моль), дифенила (0,11 моля), бензоата триэтилолова (1,3 моля) и выделением двуокиси углерода (0,12 моля па 1 моль разложившейся перекиси) [42]. [c.193]

При гидролизе ацетата феноксидифенилолова водным эфиром из реакционной смеси была выделена выпавшая в осадок окись дифенилолова в количестве 0,51 моль на 1 моль взятого на гидролиз оловоорганического соединения. В фильтрате (после отделения окиси дифенилолова) был обнаружен фенол (1 моль) и ацетат трифенилолова, который частично был выделен в индивидуальном виде, а частью действием водной щелочи переведен в гидроокись трифенилолова. Суммарный выход ацетата и гидроокиси трифенилолова составил 0,29 моль на 1 моль ацетата феноксидифенилолова. [c.224]

Алкильные производные алюминия удобны для получения три-алкилборов, тогда как оловоорганические соединения в большинстве случаев дают продукты монозамещения. Реакция легче поддается контролю при работе с алкоксиборами, чем в случае борга-логенидов. При выделении и дальнейшей обработке продуктов реакций обычно необходимо использовать специальные методы ввиду чувствительности производных бора к окислению и гидролизу. На [c.641]

Таким образом, гидриды оловоорганических соединений восстанавливают карбонильные группы с расходом двойного количества гидридного водорода по сравнению с комплексными гидридами. Для восстановления можно применять как фенильные, так и бу-тильные производные гидридов олова. Наиболее часто употребляются дигидриды дифенил- и дибутилолова, которые восстанавливают простые альдегиды и кетоны с почти количественным выходом. Ацетон разлагает гидрид дифепилолова, не восстанавливаясь При атом. Реакция восстановления в диэтиловом эфире сопровождается выделением тепла. [c.347]

Выше 140° П. заметно разлагается с выделением НС1 разложение ускоряется солями железа, цинка и в меньшей степени солями меди. В результате дегидрохлорирования образуются темноокрашенпые продукты, содержащие сопряженные двойные связп. Добавлением к П. веществ (стабилизаторов), способных связывать выделяющийся хлористый водород, а также ингибировать цепные реакции окисления и деструкции, можно существенно повысить термостабильность полимера. В качестве стабилизаторов используют соединения свинца (свинцовые белила, ортосиликат и стеарат свинца и др.), окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты и жирнокислотные соли щелочных и щелочноземельных металлов, оловоорганические соединения, производные мочевины, эпокси-соединения, алкилфенолы, алкиларилфосфаты п др. [c.73]

Отверждение большинства реакционноспоообных времний-органических олигомеров, как правило, происходит по реакции поликонденсации с помощью алкоксиоиланов или ацетоксисила-нов в присутствии оловоорганических соединений с выделением низкомолекулярных веществ, которые, оставаясь в полимере, отрицательно сказываются на его эксплуатационных свойствах. [c.23]

Перегруппировка по схеме циклического переноса приводит к выделению спирта в виде комплекса с диалкилдиацилоксисила-ном и образованию полимера с концевыми триэтоксисилоксигруп-пами, вступающего аналогичным образом в дальнейшие реакции конденсации . Данные ИК-спектроскопии показывают исчезновение полосы поглощения силанольных групп ( 3300 см ) после добавления к силоксановому полимеру оловоорганического соединения и структурирующего агента. [c.311]

В США в 1953 г. было получено 300—400 т оловоорганических соединений, использованных главным образом для стабилизации хлорсодержащих смол и каучуковЧ Указывается ", что оловоорганические соединения по своим свойствам наиболее приближаются к идеальным стабилизаторам. Как показали опыты по изучению кинетики выделения хлористого водорода из ПВХ и пластикатов на основе ПВХ, оловоорганические соединения являются эффективными термостабилизаторами . Многие из них одновременно используются и в качестве светостабилизаторов. Мак предлагает следующий механизм стабилизации. К образованному вследствие деструкции полимера высокомолекулярному радикалу присоединяется алкильный или арильный радикал, отщепляющийся от стабилизатора по схеме [c.98]

ПОЛЬНОГО расщепления имеют равную интенсивность, то в оксигемоглобине и в системе СО — гемоглобин отсутствует зависимость фактора Дебая — Валлера от направления. Однако в гемоглобине, выделенном из крови, через которую пропускали ток азота, картина совершенно иная. В этом случае наблюдается асимметрия линий квадрупольного расщепления, впервые обнаруженная в некоторых оловоорганических соединениях [37] и объясненная зависимостью вероятности эффекта Мессбауэра или фактора Дебая — Валлера от направления [38]. Асимметрия линий квадрупольного расщепления в гемоглобине свидетельствует о том, что атомы железа колеблются с большей амплитудой в направлении, перпендикулярном плоскости гема. Из мессбауэровских спектров удалось определить средние квадратичные смещения атомов железа при 5° К, оказавшиеся равными 0,35см в плоскости порфиринового кольца и 1,95 -10 см в перпендикулярном направлении. [c.423]

При нагревании порошка олова с хлористым или бромистым бензилом, без растворителя происходит выделение галоидоводорода и образуется дибензил [37]. Оловоорганические соединения в смеси не обнаружены. При размалывании на вибрационной мельнице металлического олова с иодистым, бромистым или хлористым бензилом- или п-замещенными галоидбензилами [c.184]

Для синтеза оловоорганических соединений соли двугалоидного олова находят ограниченное применение. Реакция протекает в основном в двух направлениях. С литий- и магнийорганическими соединениями образуются соединения типа (ЯгЗп) . С ртутно-, таллий- и свинцовоорганическими соединениями происходит выделение металлической ртути, хлористого таллия или двухлористого свинца с образованием дихлоридов Ка пХа. Реакции, приводящие к оловоорганическим соединениям других классов, для хлористого олова менее характерны. [c.193]

В отличие от оловоорганических соединений (см. стр. 359), тетраалкил-или тетраарилсвинец при нагревании с элементарной серой не образуют свинцовоорганических сульфидов. Тетрабутилсвинец не реагирует с серой ниже 125° С [131]. Постепенное повышение температуры приводит к энергичной реакции с выделением дибутилсульфида и сульфида свинца. Аналогично ведет себя тетрафенилсвинец при 150° С [1311 [c.587]

Оловоорганический продукт взаимодействия чыс-ди-(Р-хлорвинил)ртути с металлическим оловом не был выделен в индивидуальном состоянии, но его чыс-конфигурация доказана [412]. Взаимодействие цис- и транс-а-хлормеркурстильбенов со сплавом олово —натрий влечет за собой лишь симметризацию ртутных соединений оловоорганических соединений при этом не образуется [228] (см. также гл. VI и XIII). [c.312]

Гидрогенизация оловоорганических соединений приводит к выделению металлического олова. Нагревание до 300—310" С тетраэтил-, тетраизобутилолова в атмосфере водорода в течение 20 час. приводит к выделению металлического олова и соответствующих углеводородов [270]. [c.240]

Алкильные производные алюминия удобны для получения триалкил-боров, тогда как оловоорганические соединения в большинстве случаев дают продукты монозамещения. Реакция легче поддается контролю при работе с алкоксиборами, чем в случае боргалогепидов. При выделении и дальнейшей обработке продуктов реакций обычно необходимо использовать специальные методы ввиду чувствительности производных бора к окислению и гидролизу. На практике соединения типа КВХа, где X — галоген, зачастую не выделяют и превращают в соответствующие окси- или алкоксиборы [c.508]

Вместо карбоксильной группы для солеобразования можно использовать достаточно кислые гидроксильные группы (например, в диоксимах стероидов). Другие способы включения металлов в полимерную цепь состоят в образовании ценовых соединений (ферроцены, титаноцены, кобальтоцены), комплексных соединений с бифункциональными лигандами и т. д. Оловоорганические соединения образуют соли с карбоксилсодержащими полимерами (например, трифенилстаннат полиакриловой кислоты). Предполагаемый механизм действия ФАП заключается в гидролизе основных цепей полимеров с выделением низкомолекулярных производных металлов. Роль полимера сводится к усилению избирательного поглощения ФАП бактериальными клетками. В ряде случаев для образования полимера используют уже известные антимикробные средства, например пириметамин [c.141]

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

Подтверждением предположения о протекании реакций (6—10) могут служить следующие экспериментальные факты. Во всех случаях проведения реакций (1) и (5) после гидролиза продуктов гетеролитической перегруппировки перацильного производного трифенилолова был выделен фенол, выход которого был очень близок к 1 моль на 1 моль оловоорганического перекисного соединения. При проведении реакции метокситрифеиилолова с ацетилгидроперекисью в абсолютном диэтиловом эфире при [c.223]

Оловоорганический енолят I не удалось выделить, по-видимому, вследствие его крайней неустойчивости, подтверждением чему может слуя ить образование значительного количества полимерного остатка в процессе расщепления. Высокую реакционную способность и неустойчивость соединений I следует также допустить и на основании некоторых косвенных литературных данных [6]. В то же время факт выделения моно этинил силана II в данном случае со всей очевидностью свидетельствует о енольном расщеплении оловоорганических алкоголятов и может служить серьезным аргументом для обоснования енольной схемы классической обратной реакции Фаворского. [c.180]

Широкое применение в качестве отвердителей нашли оловоорга-яические соединения, которые иногда применяют совместно с другими катализаторами (например, с солями цинка) или в виде комплексного катализатора совместно с тетраэтоксисиланом [65]. Механизм действия оловоорганических катализаторов объясняют образованием промежуточного активного комплекса с последующим отщеплением спирта, регенерацией катализатора и образованием силоксановой связи. Предполагают также, что соединения олова, свинца и цинка катализируют реакцию образования силанолов (с выделением водорода), которые затем конденсируются и образуют силоксановые связи. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология