Ван-дер-Керка реакция

Ван-Керком и сотр. [62] была открыта реакция присоединения моногидрида алкильных замещенных олова к ненасыщенным соединениям [c.138]

Метод получения алифатических полнмочевии из диаминов и сероокиси углерода (СОЗ) был разработай Ван-дер-Керком [84]. Предполагается, что реакция протекает через стадию образования внутренней соли тио- [c.123]

Керков предложил вместо Mg la пользоваться a lj, который лучше растворим, не содержит нежелательных примесей, дешев и дает отчетливую точку конца титрования. Реакция окиси этилена с солянокислым раствором хлорида кальция проходит количественно в течение 3 мин. Поэтому метод Керкова является наиболее удобным для определения окиси этилена и ее простых гомологов. Точность его равна примерно 0,3%. Недостатком метода является большой расход реактива на каждое определение. [c.133]

Согласно Коршаку и Петрову, легкость полимеризации винильных и аллильных соединений возрастает в порядке 5п, Ое, С и 51 [194]. Это полностью согласуется с данными Нолтса, Бад-динга и Ван-дер-Керка [186], изучавшими полимеризацию п-(СНз)зМСбН4СН=СН2 в присутствии азо-быс-изобутиронит-рила как катализатора (М = С, 81, Ое, 5п и РЬ). Авторы обнаружили достаточно заметное увеличение скорости полимеризации в ряду соединений 5п, Ое, С, 51 и РЬ. Высокую скорость реакции в случае свинцовоорганического соединения связывают со склонностью последнего к образованию свободных радикалов. Это предположение подтверждается высокой степенью сшивания цепей, наблюдаемой в свинцовоорганическом полимере. Объяснить необычайно высокую реакционную способность кремний-органического мономера каким-либо аналогичным образом нельзя. [c.213]

Внешние условия генезиса пегматитов и их минерализация специально рассматривались Керком и Кре-мерсом Эти условия имеют значение н случае наиболее сложного состава остаточных пегматитовых растворов (см. ниже), для температурного градиента в пегматитовом канале (как непосредственно в различных местах канала, так и в направлении от канала к вмещающим породам), при изменениях этих градиентов температуры и скорости протекания растворов. Все эти факторы в их совокупности создаю оптимальные условия для реакций замещения и роста кристаллов. Эти же усло1вия важны для понимания и управления ростом кристаллов в искусственных расплавах при получении промышленно-ценных кристаллов из расплавленного состояния. [c.572]

Как показали Керк, Овермарс и Вант [132], реакция диаминов с OS протекает через тиокарбаматы, конденсация которых приводит к образованию полимочевин, не содержащих серы. [c.122]

Нольтес и Керк [40] разработали метод синтеза оловоорганических соединений, содержащих в цепи еще один элемент. Метод основан на реак-щии миграционной сополимеризации дигидрида дифенилолова с ди-ге-сти-рольными производными германия, олова и свинца (а также производны-31И 1,4-дивинилбопзола и 3,9-дивинил-пиро-ди-ж-диоксана) по реакции [c.299]

Ван-дер-Керк и сотр. [17] получили полимеры, содержащие элементы IV группы периодической системы, реакцией присоединения дигидридов ди-фенилолова к соединениям типа (СвН5)2М(СвН4СН = СНа)2 (М = Ое, 5п, [c.159]

Ван-дер-Керк и Люитен [17] подробно исследовали взаимодействие бромистого и хлористого этила со сплавом MgjSn и предложили наиболее вероятный механизм реакции. Ими показано, что взаимодействием сплава с бромистым этилом можно, по желанию, получить тетраэтилолово или бромистое триэтилолово. [c.187]

Механизм реакции гидростаннирования алкинов до последнего времени оставался малоизученным. Как отмечено на стр. 287, азодиизобутиронитрил ускоряет присоединение оловоорганических гидридов к ацетилену 41, 42] и другим алкинам [5, 15]. Ингибиторы радикалов и катализаторы ради-калобразующего типа существенно влияют на скорость реакции фенилацетилена с гидридом триэтилолова, что свидетельствует в пользу радикального характера процесса [5, 14]. Впоследствии было установлено, что при гидростаннировании алкинов имеют место как ионные, так и радикальные еакции. Вывод сформулирован и обоснован Ван-дер-Керком и его школой 47—49]. Исследованиям в этой области посвящена монография Лейсинка 22а]. Изложение механизма реакции гидростаннирования алкинов ведется здесь в основном по этой работе. [c.290]

Следует отметить, что во всех рассмотренных выше примерах атом олова присоединяется исключительно или почти исключительно к незамещенному углеродному атому. Ван-дер-Керк с сотр. впервые установили, что при гидростаннировании алкилацетиленмонокарбоксилатов образуются значительные количества и других веществ. Впоследствии теми же авторами детально исследовано строение продуктов взаимодействия гидридов триалкил- и трифенилолова с пропаргиловым спиртом, алкилпропиолатами, этил-тетролатом, эфирами ацетилендикарбоновой кислоты и другими замещенными ацетиленами [22а, 47—49]. Реакции проводились путем нагревания смеси реагентов под азотом. За их ходом наблюдали по изменению характеристической полосы 5п—Н в области 1800—1850 см и по результатам анализа смеси методом газо-жидкостной хроматографии. Полученные соединения охарактеризованы элементарным анализом, ИК- и ЯМР-спектрами и реакциями деалкилирования. Выходы различных продуктов рассчитывались по данным газо-жидкостной хроматографии и спектров ЯМР. Найдено, что нагревание до 100° С гидрида триэтилолова (1 моль) с пропаргиловым спир. том (2 моля) приводит к смеси аддуктов состава [c.291]

Реакция, обратная диспропорционированию, очень хорошо разработанная для синтеза оловоорганических соединений (см. стр. 329), в ряду свинцовоорганических соединений длительное время оставалась мало исследованной. Впоследствие Ван-дер-Керк и Уиллемсенс получили триацетат фенилсвинца и диацетат дифенилсвинца нагреванием до 70°С в уксусной кислоте тетрафенилсвинца с тетраацетатом свинца в присутствии каталитических количеств диацетата ртути [96]. Проведение реакции в алифатическом ряду дало противоречивые результаты [96, 97]. Двухлористый дифенилсвинец образует с тетрафенилсвинцом хлористый трифенилсвинец согласно следующему уравнению [98] [c.585]

Гутман и Меллер [45] пытались получить б с-(циклопентадиенил)-быс-(трифенилсилокси) титан взаимодействием бис-(циклопентадиенил)титандихлорида с трифенилсиланолятом натрия, но единственным выделенным ими продуктом оказался тег/7а/сис-(трифенилсилокси)титан. Однако, Нолтес и Ван дер Керк [55] успешно применили этот метод для получения упомянутых циклопентадиенильных производных титана. Эту реакцию можно рассматривать как обратную реакции триметилсилокси-титантрихлорида с цпклопентадиенилом натрия, которая дает аналогичные продукты [18] (см. гл. 1). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология