Метилпропиолат

Метилпропиолат см. Метиловый эфир пропиоловой кислоты [c.321]

Получение метилпропиолата [158]. Раствор 75 г пропиоловой кислоты и 250 мл эфирата трехфтористого бора <см, стр. 219) в 400 мл метилового спирта псре мсшивают 24 ч при комнатной температуре, а затем разбавляют эфиром и промывают водой. Отделяют эфирный слои, экстрагируют водный, объединенные эфирные вытяжки промывают раствором бикарбоната натрия, суптат, концентрируют и перегоняют остаток. Получают 37,2 г (4й%) ПС=С-СООСН т. кип. 100— 104 , л" 1 4070. [c.215]

П.к. и ее эфиры на свету или в присут. избытка СН3СООН или ее солей (Li или Na) полимеризуются с образованием соотв. 1,3,5-бензолтрикарбоновой к-ты (тримезиновой к-ты) или ее эфиров. Облучение метилпропиолата в бензоле приводит к метоксикарбонилциклооктатетраену [c.107]

При взаимодействии тиомочевины и метилпропиолата в метаноле образуется смесь метиловых эфиров цис-цис- и цис-транс-2,2 -тиодиакриловой кислоты наряду с циклическим аддуктом [289] [c.102]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ДИТИОКИСЛОТ ФОСФОРА К МЕТИЛПРОПИОЛАТУ [c.119]

Чтобы оценить чувствительность скорости реакции к протонодонор-ности растворителя, мы определили константы скорости реакции присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты к метилпропиолату в различных спиртах (табл. 2). Из полученных данных видно, что скорость взаимодействия увеличивается при переходе от бутилового спирта к этиловому, что естественно было связать с возрастанием протонодонорных свойств растворителя. Однако сопоставление активационных параметров этих реакций указывает на отсутствие какой-либо зависимости между энергией активации и реакционной способностью реагентов. При этом механизм реакции в исследованных спиртах не изменяется, о чем свидетельствует наличие компенсационного эффекта. Существующее различие в скоростях реакций присоединения, по-видимому, не обусловлено кислотными свойствами среды, что можно объяснить высокой активностью, а следовательно, малой селективностью к донорам протона карбаниона, возникающего в переходном состоянии. [c.121]

Сравнение реакционной способности дитиокислот фосфора в реакции присоединения к метилпропиолату в пропиловом спирте (табл. 1) позволило установить ряд активности дитиокислот. Скорость реакции уменьшается при переходе от фосфатов к фосфонатам и фосфинатам симбатно силе дитиокислот. Найдена корреляция — 2а, для дитиофосфатов и ди- [c.121]

ТАБЛИЦА 3 Влияние растворителей на скорость реакции диэтилдитиофосфорной кислоты с метилпропиолатом ( 75°, Со 0.5 М.) [c.122]

Скорость реакции присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты к метилпропиолату в апротонных растворителях значительно меньше, чем [c.122]

Реакция дитиокислот фосфора с метилпропиолатом. Смесь дитиокислоты и метилпропиолата, взятых в эквимолярных количествах (5% избыток дитиокислоты), кипятили в метиловом спирте 3—4 часа. Реакционную смесь выливали в 5% водный раствор соды, разбавляли водой, затем продукты экстрагировали бензолом. Бензольный раствор промывали водой, сушили над MgSOi, после удаления растворителя перегоняли в вакууме. Характеристика продуктов присоединения приведена в табл. 4. [c.123]

Изучена кинетика реакции присоединения дитиокислот фосфора к метилпропиолату в пропиловом спирте. Предложен синхронный тримолеку-лярный механизм взаимодействия, объясняющий образование аддуктов цис-строения. Исследовано влияние апротонных растворителей на скорость реакции и изомерию образующихся продуктов. [c.123]

Метиловый эфир пропаргиловой кислоты Метилпропиолат СН = ССООСНз 2634712981 [c.308]

Дальнейшие опыты показали, что прибавление к смеси алкина и оловоорганического гидрида феноксила уменьшает количества р-аддуктов, но почти не влияет на выход а-аддукта (в случае метилпропиолата). Напротив, [c.293]

Влияние полярности заместителя играет, по-видимому, важную роль при присоединении оловоорганических гидридов к электрофильным и нуклеофильным ацетиленам. Наблюдаемая зависимость между относительными количествами продуктов гидростаннирования и природой алкинов приводит к следующему выводу. При гидростаннировании метилпропиолата скорость реакции определяется стадией (3), а в случае этоксиэтина или 1-гексина — стадией (4). [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология