Протолитические равновесия. Вычисление

Протолитическое равновесие карбоновых кислот подчиняется закону действующих масс. Константа равновесия К, называемая константой кислотности, не зависит от концентрадии (а зависит только от температуры) и является важным физическим свойством любой кислоты, будучи мерой ее кислотной силы. Под термодинамической константой кислотности понимают исправленную константу кислотности, т.е. вычисленную согласно теории сильных электролитов с учетом отклонений от закона действующих масс, обусловленных электростатическим взаимодействием между ионами. Константа кислотности К приводится обычно в виде ее отрицательного логарифма рК= о% К, называемого экспонентом кислотности. [c.712]

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости комплексных соединений или констант равновесий других процессов основывается на том, что исходные вещества и продукты реакции отличаются по своим спектральным характеристикам (число и положение полос поглощения, их интенсивность, характеризуемая величиной молярного коэффициента поглощения). Задача сводится к нахождению молярных коэффициентов поглощения и концентраций участников реакции (иногда вторичных концентрационных переменных) и вычислению соответствующих констант равновесия. Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости комплексных соединений [1, гл. 8 2, гл. 3, 13 5, с. 30—73] и констант прЪтолитических равновесий [4, гл. 4 5] не содержат принципиальных различий. Правда, получение количественной характеристики протолитических процессов — более простая задача в силу того, что продукты протолитической диссоциации легче идентифицировать. [c.64]

Лекция 2 Протолитические равновесия. Вычисление рН [c.34]

Значения Она, вычисленные по крайним областям кислотности для случая простого протолитического равновесия с неизвестным м. п. п. одной из форм (см. разделы 6.5, 6.7.2). [c.142]

Для решения задач по протолитическим равновесиям необходимо использовать величины констант диссоциации кислот и оснований при 25 °С (см. приложение 1), а также при необходимости подвижности некоторых ионов при бесконечном разбавлении (при вычислении степени диссоциации по экспериментальным данным по электропроводимости, см. текст лекции) из справочника Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М. Химия, 1979. С. 321-327, 348). [c.52]

Описанный метод анализа широко применяется для закрытых са-стем и, в частности, при вычислении констант протолитических и тауто-мерных равновесий, когда важно получить не абсолютные концентрации компонентов смеси, а их отношения. Подставляя из (3.8) в (3.9) и разделив (3.8) на полученное выражение, найдем [c.63]

Описанный метод анализа широко применяется для закрытых систем и, в частности, при вычислении констант протолитических и таутомерных равновесий. В этих случаях важно получить не абсолютные концентрации компонентов смеси, а их отношения. [c.71]

Определение рКа очень слабых кислот и оснований приходится выполнять в весьма концентрированных растворах щелочей или сильных кислот. При этом изменение кислотности (или щелочности) раствора нередко приводит к аномальным изменениям спектра, которые не укладываются в рамки представлений о простом протолитическом равновесии с постоянными м. п. п. кислотно-основных форм. Например, в спектрах могут наблюдаться сильно размазанные и. т. или вообще только точки попарного пересечения кривых (рис. 6.2). Далее, может не сохраняться постоянным положение максимумов неперекрывающихся полос поглощения, принадлежащих одной из кислотно-основных форм (см. раздел 2.2). Нередко оптические плотности изменяются в широком интервале кислотности, превышающем 4 единицы (см. раздел 6.1) и не достигают постоянного значения ни в одном из крайних участков кислотности, что не позволяет определить значения Оа и Она (рис. 6.3). Наконец, значения рКа, вычисленные каким-либо способом по различным длинам волн, могут не совпадать между собой. [c.127]