Протолитические процессы

Таблица 14 Константы скорости и энергии активации некоторых протолитических процессов

Формально к реакциям нуклеофильного замещения относятся также протолитические процессы — процессы переноса протона [c.107]

Запишем в общем виде протолитический процесс между двумя сопряженными парами [c.377]

Более точный анализ причин различного кислотно-основного поведения галогеноводородов основывается на термодинамической трактовке протолитического процесса. Термодинамически кислотно-основная реакция галогено-водорода в водной среде соответствует изменению состояния системы при переходе гидратированных молекул галогеноводорода НХ в гидратированные ионы [c.405]

Основание А участвует в протолитическом процессе с протогенным растворителем [c.83]

Вторую кислотно-основную систему составляет растворитель. Возможность и направление протолитического процесса определяется сродством к протону как растворенной кислоты, так и растворителя. Эти факторы обуславливают силу кислоты в данном растворителе. Таким образом, взаимодействие кислоты (основания) с растворителем приводит к переходу иона Н+ от одной сопряженной пары кислота —основание к другой. Процессы, которые сопровождаются переходом протона, получили название протолитических. [c.589]

В физической химии спектрофотометрию широко используют для экспериментального изучения протолитических процессов, реакций образования комплексов, таутомерных превращений и других видов взаимодействия между компонентами раствора, [c.643]

Гетерогенные протолитические процессы используют для растворения веществ, нерастворимых в воде, а также для осаждения. [c.101]

Помимо выще приведенных реакций возможны и иные протолитические процессы, например с образованием изополикислот, полиядерных гидроксокомплексов, заряженных частиц Н + Ь", Ме(ОН) . " и др. [c.90]

При рассмотрении гетерогенной системы твердый редоксит - раствор медиатора и реакций, протекающих в ней, во внимание необходимо принимать не только окислительно-восстановительные, но и протолитические процессы. В [151] найдено значение величины параметра с/фп/с/рН для твердых редокситов на основе гидрохинона равное 59 10 мВ. В [152] при исследовании свойств сшитых сульфированных сополимеров винилгидрохинона и стирола этот же параметр составляет 20-25 мВ. [c.156]

Если константы кислотности последующих стадий протолитического процесса, например [c.56]

В случае применения апротонных кислот, которыми, по Льюису, являются соединения с вакантным местом для электронной пары, например окись алюминия, протолитические процессы заменяются промежуточным образованием комплекса нз реагирующей молекулы и катализатора при участии неподелен-ной электронной пары реагента. [c.52]

Мы нашли, что простые С—С и С—Н связи всех типов (т. е. относящиеся к третичному, вторичному и первичному атому углерода) обнаруживают значительную реакционную способность в электрофильных реакциях, таких, как протолитические процессы (изомеризация, водородно-дейтериевый обмен, протолиз), алкилирование, нитрование и галогенирование. Эти наблюдения обещают открыть новую широкую область химии, где алканы и циклоалканы могут использоваться в качестве субстратов для широкого набора электрофильных реакций, а насыщенные простые связи в общем случае могут подвергаться электрофильным реакциям. [c.272]

Кроме того, следует принимать во внимание, что добавки электролитов, а также неэлектролитов вызывают изменение коэффициентов активности веществ, участвующих в протолитическом процессе, вследствие чего сдвигается равновесие между кислотой и продуктами ее диссоциации и происходит изменение pH или Но раствор а. [c.93]

Несмотря на очевидное сходство механизма протолитических процессов в присутствии гомогенного катализатора — сильной соляной кислоты, органических сульфосмол и окисленного угля, каталитическое действие угля имеет и ряд особенностей, обусловленных, по-видимому, тем, что химическая реакция здесь в основном протекает в адсорбционном слое, на [c.34]

Одним из очень важных применений ионного обмена является исследование состояния радиоэлементов в растворе (процессов комплексообразования, коллоидообразования, протолитических процессов). Метод ионного обмена как метод изучения комплексных соединений наиболее изучен. Исследование процессов комплексообразования радиоэлементов этим методом в Советском Союзе велось преимущественно школами московских и ленинградских химиков (Б. П. Никольский, К. В. Чмутов, А. Д. Гельман, В. В. Фомин, В. И. Парамонова, А. М. Трофимов, Д. И. Рябчиков, Г. И. Яковлев). Весьма обширные исследования по комплексообразованию ряда трансурановых элементов (Мр, Ри, Ат) с применением методов катионного и анионного обмена выполнили И. И, Черняев, А. Д. Гельман и А. М. Москвин. [c.25]

Гомогенные протолитические процессы — такие, которые протекают от начала до конца в гомогенной среде раствора. Они служат главным образом для создания определенных оптимальных при проведении данной реакции значений pH раствора и для разрушения комплексов с целью обнаружения центрального иона. [c.101]

Четвертое направление использования гомогенных протолитических процессов в химическом анализе — регулирование концентрации ионов реактантов. Самым известным примером такого процесса в качественном анализе служит основной прием регулирования концентрации сульфид-иона в классическом сероводородном методе разделения катионов на группы. В этом методе выделяются две группы катионов, осаждаемые сульфид-ионом одна группа, обычно нумерующаяся второй, осаждается в кислой среде, другая — третья — в слабощелочной. Причина заключается в том, что катионы второй группы (Си +, d +, Hg +, Sn -t-, Sn +, Sb +, Sb , As +, As ", Pb +, Bi +, Mo " , Ge " и др.) образуют малорастворимые сульфиды с очень малыми произведениями растворимости следовательно, для получения их осадков достаточна сравнительно малая концентрация сульфид-ионов. Катионы третьей группы (Мп +, Fe +, Со +, Ni +, Zn +, Ga +, In + и др.) тоже образуют мало-растворимые сульфиды, но их К больше, т. е. для получения осадков требуется большая концентрация сульфид-ионов. Регулирование концентрации сульфид-ионов [c.107]

Одним из главных гетерогенных протолитических процессов, используемых в качественном анализе водных растворов, является осаждение и растворение гидроксидов— М(ОН)п. Некоторые из гидроксидов, особенно многозарядных катионов, правильнее рассматривать как гидратированные оксиды, например не как Сг(ОН)з, а как СггОз-хНгО, но это не меняет хода последующих рассуждений, так как в том и другом случае осадки находятся в равновесии с теми же самыми ионами — Сг + и 0Н . [c.108]

С целью использования в анализе гетерогенных протолитических процессов, главным образом для разделения компонентов посредством процессов осаждения, применяют приемы трех типов [c.110]

Как выяснилось, протолитические процессы у твердых редокситов протекают достаточно быстро, если заранее в системе редоК [c.210]

Вследствие того, что окислительно-восстановительные и протолитические процессы в гетерогенной системе жидкий редоксит— водный раствор сопровождаются переносом электролита из одной фазы в другую, а в обменных процессах принимает участие удерживатель, который целиком локализован в органической фазе, окислительный потенциал редоксита должен в соответствии с (VII. 20) зависеть не только от pH равновесного водного раствора, но и от природы и активности (концентрации) аниона водного раствора, и от природы и концентрации удерживателя. [c.223]

Не меньшее значение имеет применение ионитов для решения научных проблем радиохимии [442, 444]. Одно из наиболее интересных использований ионитов в решении таких задач — изучение с их помощью состояния радиоэлементов в растворе. Здесь имеется в виду применение ионитов для исследования изменения состояния вещества в результате различных химических процессов (протолитические процессы, комплексо- и коллоидообразование, полимеризация, гидролиз). Более всего с помощью ионитов изучены процессы комплексообразования радиоэлементов. Исследование поглощения радиоэлемента из раствора катионитами и анионитами позволяет установить наличие или отсутствие в растворе положительно или отрицательно заряженных ионов исследуемого элемента при некоторых условиях можно определить методом ионного обмена валентность иона. [c.338]

Сборник наряду с обзорами содержит материалы теоретического и экспериментального исследования химических взаимодействий, протекающих в окислительно-восстановительных системах различного типа (растворы ионов металла в двух степенях окисления, органические и металлоорганические окислительно-восстановительные системы, ион металла — металл, твердые и жидкие редокситы). Основное внимание уделяется термодинамике и кинетике комплексообразования, протолитическим процессам, ионному обмену. [c.376]

В ЭТОМ примере и в других подобных случаях сохранение понятий кислый и основной справедливо только в смысле обобщенной теории Усановича [6]. Стремясь четко выделить протолитические процессы, Бьеррум [8] в таких случаях избегает употребления термина кислота и предлагает вместо него термин антиоснование, и соответственно, руководствуясь теорией кислот и оснований Льюиса, обмениваемый ион он рассматривает как основание. В приведенном выше оксидотропном примере это ион кислорода. [c.49]

К настоящему времени термометрически исследованы протолитические процессы, реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Можно использовать также реакции между органическими веществами. Учитывая влияние растворителей на свойства растворенных веществ, можно работать в любых системах в водных, неводных, в солевых расплавах, эмульсиях и суспензиях. Однако применения смешанных растворителей по возможности следует избегать, так как высокая энтальпия смешения легко вызывает помехи. [c.89]

Редоксометрия в настоящее время широко применяется для изучения протолитических процессов и комплексообразования (в химии), для контроля технологических процессов в фармацевтической, текстильной, целлюлозно-бумажной, гидрометаллургиче- [c.7]

Каждый изгиб кривых частных зависимостей Дф = Дф(рСо), Дф = Дф (р с,), Дф = Дф [р (Со = с,)], Дф = Дф (рА), Дф = Дф(р Са), Дф = Дф(рН) (pA = onst) и затем формирование линейного участка с другим угловым коэффициентом свидетельствует об изменении состава комплексных соединений. Вид кривой Дф=Дф (pH) (рСд == onst) сложно отражает протолитические процессы, ответственные за комплексообразование в оксред-системе. [c.627]

В зависимости от способности к отдаче или присоединению данным растворителем протона или же в соизмеримости обоих свойств растворители, активйо участвующие в протолитическом равновесии, делят на протогенные, протофильные и амфипротон-ные (амфолиты). Ниже приведена классификация растворителей в соответствии с их участием в протолитических процессах [c.29]

Приведенные механизмы относятся к так называемым бренсте-довским кислотам или "основаниям, содержащим соответственно ионы Н + или ОН . В современной физической химии понятие кислот и оснований распространяют на соединения, не имеющие указанных ионов, но способные быть акцепторами (кислоты) или донорами (основания) электронных пар. Такие кислоты и основания именуются льюисовскими. Ввиду общности действия льюисовских кислот и оснований и дативных комплексов в последнее время намечается тенденция возврата к первоначальному определению понятия кислот и оснований. Однако, поскольку химическое воздейств1(е бренстедовских и льюисовских кислот в значительной степени однозначно, мы, как правило, будем рассматривать их совместно. В случае льюисовских кислот и оснований протолитические процессы заменяются промежуточным образованием комплекса из реагирующей молекулы и катализатора с переносом пеподеленной пары электронов. [c.10]

Впоследствии нам совместно с Шеном и Шлосбергом [21] удалось показать, что в суперкислотах молекулярный водород (дейтерий) легко подвергается водородно-дейтериевому обмену даже при комнатной температуре, причем этот протолитический процесс включает триангулярное переходное состояние [c.273]

В процессах комплексообразования мы встречаемся с разными типами связи. По типу связи протолитические процессы могут быть отнесены к тому типу комплексообразовательных процессов, который характеризуется образованием преимущественно ковалентной связи между комплексообразова-телем и аддендом. Интересно отметить и то обстоятельство, что при диссоциации и комплексных соединений и кислот в растворах адденд (в том числе и протон) разрывает связь с комплексообразователем (кислотным остатком) и соединяется с водой (гидратируется). [c.128]

Протолитическая теория кислот и оснований Бренстеда [1] позволяет рассматривать диссоциацию кислот и оснований с единой точки зрения, как диссоциацию кислотную. Условие протекания протолитического процесса определяется наличием у растворенного вещества нротоногенных групп и природой растворителя. Если растворенное вещество НА имеет протоногенную группу, а растворитель НЬ может присоединить протон, то в таком протонофильном растворителе растворенное вещество НА ведет себя как кислота [c.74]

То обстоятельство, что значительное число кислот (оснований) не поглощает в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, заставляет изучать протолитические процессы с помощью окрашенных веществ, известных, как кислотно-основные индикаторы [84—97]. Вандерзее и Кунст [95] установили, что минимальная ошибка в определении констант протолитической диссоциации с помощью индикатора достигается при условии, если показатели констант диссоциации кислоты и индикатора отличаются друг от друга приблизительно на единицу. Использование кислотно-основных индикаторов позволяет применять спектрофотометры со стеклянной оптикой. [c.82]

В статье Смоловой [90] дана теоретическая интерпретация константы автопротолиза, показано ее значение в исследовании протолитических процессов в системе растворитель — электролит и приведена сводная таблица значений p/ s спиртов. Данные получены методами измерения э. д. с. цепей без переноса, кондуктомет рическим методом, а также методом сравнительного расчета. Значения pKs, полученные разными методами, довольно хорошо совпадают. [c.41]

Протолитические системы в водных растворах чрезвычайно важны, поскольку сам растворитель — вода —-является протолитом. Поэтому при растворении в воде различных кислот, оснований и солей возникают разнообразные протолитические процессы и в конце концов устанавливаются определенные химические равновесия. Рассмотрим некоторые наиболее важные с точки зрения аналитической химии протолитические процессы и равновесия. Точка зрения аналитической химии выражается в том, что аналитику необходимо знать, какие конкретные частицы (молекулы, ионы) находятся в данном растворе и каким образом можно на них химически воздействовать, чтобы получить в аналитически дифференцируемой форме. [c.73]

В двухфазной многокомпонентной системе, образованной ре-докситом н контактирующим с ним водным раствором, возможно не только окислительно-восстановительное взаимодействие, но в общем случае протолитические процессы и комплексообразова-ние, также обусловленные взаимодействием редоксита с водной фазой. Необходимо учитывать, что электронейтральность фаз часто достигается за счет обмена ионов между редокситом и раствором. Все это усложняет термодинамическое описание системы редоксит — водный раствор. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология