Переменные вторичные концентрационные

В методе Я. Бьеррума используются вторичные концентрационные переменные п и а. Функция образования п равна среднему числу лигандов, входящих в комплекс [c.618]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

Если в методе Бьеррума константы устойчивости комплексов и их состав определяют путем нахождения концентрации свободного лиганда, то в методе Ледена это достигается нахождением концентрации свободного металла. Вторичной концентрационной переменной является функция [c.619]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

Другая вторичная концентрационная переменная а — степень образования индивидуальных комплексных соединений — определяется, например, для комплекса МА, как [c.618]

Изучение реакций образования комплексов, предусматриваю щее установление их состава и определение констант устойчивости комплексов, можно осуществить, не прибегая ко вторичным концентрационным переменным. Большими возможностями в этом отношении обладает метод частных зависимостей. Он основан на следующих представлениях. [c.620]

Важные вторичные концентрационные переменные можно найти путем измерения равновесных концентраций свободных ионов металла [М], свободного лиганда [L] или с-го комплекса (ML .] (0< Степень образования с-го одноядерного комплекса выражается [34] как [c.19]

Если соответствующие значения а я Ь определены, то константы устойчивости можно рассчитать непосредственно из уравнений (3-1) или (3-2) при условии, что А и В известны. Обычно бывает известна только одна из переменных а или Ь в виде функции от Л и В, тогда данные можно обработать методами, в которых используются вторичные концентрационные переменные п и с- [c.58]

Вторичные концентрационные переменные с и п. Если определены значения В и [ВАс]([ВАс] = 6 при с = 0), то можно рассчитать долю с общей концентрации В в форме ВАс. Таким образом, для простых моноядерных систем [5] [c.58]

Общие концентрации Л и В можно определить непосредственно для серии растворов при равновесии или найти из анализа порции раствора. Поэтому, в принципе, параметры р,р в уравнениях (17-3) и (17-4) можно найти методами, аналогичными описанным в гл. 5 для моноядерных систем, если концентрации а и Ь также определены. Необходим строгий математический анализ данных. Не отвечающие требованию высокой точности экспериментальные данные и неадекватная математическая обработка приводят к неправильной интерпретации результатов даже для простейших полиядерных систем. В более сложных системах даже строгая обработка может быть недостаточной для однозначной идентификации полиядерных комплексов и получения единственного набора констант равновесия. Целесообразно определить вторичные концентрационные переменные точно так же, как н для моноядерной системы (гл. 3, разд. 2, А). Комбинируя уравнения (17-3) и (17-4), [c.411]

Вторичные концентрационные,переменные [c.50]

Как было показано в гл. 1, существует возможность определения серии констант устойчивости при последовательном образовании моноядерных комплексов из двух частиц. Для оценки этих констант необходимо соотнести их с экспериментально определенными переменными ([М], [Ь] и т. д.). Такая связь обычно устанавливается посредством нахождения вторичных концентрационных переменных. Именно из них рассчитывают константы устойчивости. Три из таких функций будут выведены в настоящей главе мы также продемонстрируем некоторые приемы, позволяющие перейти от этих функций непосредственно к константам устойчивости. [c.50]

Степень комплексообразования Ф. Третья вторичная концентрационная переменная ф характеризуется как [c.52]

Таблица 3.1. Характеристики вторичных концентрационных переменных

Таблица 3.1. <a href="/info/1541500">Характеристики вторичных</a> концентрационных переменных

Теперь, на наш взгляд, полезно обобщить характеристики всех трех вторичных концентрационных переменных, обсуждавшихся выше. Такое обобщение, а также перечень экспериментальных данных, необходимых для применения этих функций, приведены в табл. 3.1. [c.53]

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости комплексных соединений или констант равновесий других процессов основывается на том, что исходные вещества и продукты реакции отличаются по своим спектральным характеристикам (число и положение полос поглощения, их интенсивность, характеризуемая величиной молярного коэффициента поглощения). Задача сводится к нахождению молярных коэффициентов поглощения и концентраций участников реакции (иногда вторичных концентрационных переменных) и вычислению соответствующих констант равновесия. Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости комплексных соединений [1, гл. 8 2, гл. 3, 13 5, с. 30—73] и констант прЪтолитических равновесий [4, гл. 4 5] не содержат принципиальных различий. Правда, получение количественной характеристики протолитических процессов — более простая задача в силу того, что продукты протолитической диссоциации легче идентифицировать. [c.64]

Существует ряд полезных соотношений, устанавливающих связь между всеми тремя, вторичными концентрационными переменными. Комбинацией уравнений (3.14) и (3.18) получаем [c.53]

Для расчета констант устойчивости наиболее широко из эти трех вторичных концентрационных переменных применяют ги Известно много методов, в которых используют значения п некоторые из этих методов обсуждаются в разд. 3.6, Функция Ф находит применение в методах Ледена и Фронеуса, однако эти методы по ряду причин, обсуждаемых в разд. 3.7 и 3.8, применяются гораздо реже. [c.54]

Описанные выше методы определения состава комплексных ионов неприменимы, когда в растворе одновременно суш ествует несколько промежуточных комплексов, константы устойчивости которых различаются незначительно. В этом случае состав промежуточных комплексов может быть определен, если известна вторичная концентрационная переменная — функция образования системы [c.571]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и их используют преимуш,ественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены путем химического анализа, а в случае лабильных комплексов их находят с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений и часто включает нахождение вторичных концентрационных переменных, а затем вычисление констант устойчивости и химического сродства А6° реакции образования комплекса. Знание констант устойчивости при нескольких температурах позволяет определить или оценить значения АЯ° и Дб" . [c.44]

Определение составов комплексных соединений и констант их устойчивости, по данным потенциометрических измерений, в работах первого направления производят с ломощью вторичных концентрационных переменных п, a или Ф. Если в окислительно-восстановительной системе, составленной из ионов М " (окисленное состояние) и (восстановленное состояние), образуются две серии [c.61]

Одной из важных вторичных концентрационных переменных является функция образования системы, показывающая среднее число лигандов, связанных с центральной группой [c.90]

Значение вторичных концентрационных переменных, в частности функции образования, заключается в том. что на их основе может быть создан математический аппарат обработки экспериментальных данных, единый для всех методов исследования комплексных соединений. [c.90]

Методы Я. Бьеррума, Ледана и Фронеуса основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, а и Ф. Они позволяют находить состав и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что найдены концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла. [c.50]