ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ [c.150]

Среди методов расчета предельных коэффициентов активности корреляционные методы составляют самостоятельную и практически важную группу. В основе этих методов лежит вытекающее из опыта представление о постепенном и закономерном изменении свойств систем при постепенном и закономерном изменении структуры и свойств составляющих их компонентов. Большинство корреляционных соотношений для предельных коэффициентов активности по форм соответствуют определенному теоретическому приближению, значения же различных констант в них определяются эмпирически по экспериментальным данным для многих систем, объединенных некоторыми общими признаками. Чаще всего системы объединяются в группы так, чтобы все растворенные вещества или все растворители относились к единому классу веществ, или даже к одному гомологическому ряду. Чем ближе природа растворенных веществ или растворителей, тем обычно точнее метод, но вместе с тем, и уже область его практического применения. [c.120]

Впервые в отечественной литературе изложены вопросы феноменологической н статистической термодинамики разбавленных растворов неэлектролитов. Описаны методы экспериментального определения и расчета основных термодинамических характеристик растворов при высоком разбавлении. Приведен обширный справочный материал о предельных коэффициентах активности растворенных веществ в бинарных системах. [c.2]

В заключение отметим, что за последние десятилетия значительно расширились возможности для экспериментального определения термодинамических свойств сильно разбавленных растворов. Разработаны методы газожидкостной хроматографии для изучения равновесий между жидкостью и паром при малых содержаниях одного или нескольких компонентов. Ряд фирм начали серийный выпуск точных калориметров, удобных для исследований разбавленных растворов. Эти обстоятельства создали благоприятные условия для быстрого накопления данных не только о значениях предельных коэффициентов активности, но и об энтальпиях и теплоемкостях растворения. Эти данные еще ждут более полного обобщения и анализа. [c.35]

В этой главе мы рассмотрим основные применяемые в настоящее время методы определения предельных значений коэффициентов активности. При этом мы не будем останавливаться на деталях экспериментальной работы, но все же изложим методы с подробностью, которая, по нашему мнению, позволит исследователю составить представление о принципах, возможностях и особенностях различных методов. Более детальное рассмотрение методов приведено в оригинальных источниках. Основное внимание уделяется газохроматографическим метода.м, поскольку их применяют в настоящее время значительно шире других и они являются самыми перспективными. Отметим, что этой группе методов посвящены монографии [1 ], в каждой из которых, однако, основное внимание уделено одному из вариантов метода. Однако полного обзора существующих методов в литературе не дано. [c.152]

В недавнее время вышла в свет монография авторов [22], специально посвященная проблемам разбавленных молекулярных растворов. В этой книге подробно рассмотрены общая и статистическая термодинамика разбавленных растворов, методы экспериментального изучения фазовых равновесий при высоких разбавлениях, различные варианты методов априорного расчета термодинамических свойств бесконечно разбавленных растворов, включены справочные таблицы значений коэффициентов активности при предельном разбавлении. Поэтому здесь изложение будет предельно кратким, хотя мы подчеркнем еще раз, что за последние годы определенно возрастает внимание к исследованию сильно разбавленных растворов в разных аспектах и это обусловлено прежде всего задачами практики, развитием методов глубокой очистки веществ, отделения малых примесей. [c.48]

Вычисление гиббсовых энергий растворения и сольватации требует знания коэффициентов активности. Определение последних в сильно разбавленных растворах представляет очень сложную экспериментальную задачу [27]. По этой причине надежных данных о предельных коэффициентах активности УГ имеется немного, что относится и к водным растворам. Можно надеяться, что в ближайшем будущем положение улучшится благодаря использованию газохроматографического метода. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология