Электродный потенциал и химическая природа растворителя

Плесков вывел количественную зависимость электродного потенциала от свойств растворителя и электрода. Он показал, что во многих случаях влияние природы и физико-химических свойств растворителя на электродные потенциалы оказывалось весьма значительным. [c.233]

Приведенные примеры показывают влияние химической природы растворителя, склонности его к образованию соединений с ионами в растворе на электродный потенциал и на величину химической энергии сольватации. [c.339]

XII. 3. Электродный потенциал и химическая природа растворителя [c.278]

Приведенные в табл. ХП. 3 данные показывают существенное влияние химической природы растворителя на величину электродного потенциала. Иногда это влияние оказывается столь сильно, что для рядов электродных потенциалов в разных растворителях может изменяться даже последовательность расположения металлов. Так, в водных растворах медь положительнее водорода, тогда как в ацетонитриле наблюдается обратная картина. Это связано с тем, что ацетонитрил проявляет малую склонность к присоединению протона, но образует прочные комплексы с медью. Поэтому в водных растворах медь не может окисляться ионом водорода, а в растворах ацетонитрила медь окисляет П+, вытесняя водород из растворов кислот. [c.282]

Следовательно, направление, механизм и скорость электродной реакции определяются сочетанием электрохимических и химических стадий. В силу этого обстоятельства они зависят не только от факторов, влияющих на стадию переноса электрона (потенциал и материал электрода, природа растворителя, pH раствора), но также и от факторов, воздействующих на кинетику и механизм химических реакций. Иногда это те же самые факторы, оказывающие влияние на различные стадии посредством разных механизмов, иногда совсем иные. К последним относятся, например, явления сольватации и ионной ассоциации в растворе, а также величина концентрации реагирующего вещества. [c.190]

Имеющиеся литературные данные (табл. ХП. 1 и ХП.2) показывают, что э. д. с. и электродный потенциал тем выще, чем выше е, но величины условных стандартных электродных потенциалов пе являются линейной функцией от 1/е. Выведенная Бродским (1927) теоретически — на основе анализа уравнения Борна — линейная зависимость Е° от 1/е строго соблюдается, по-видимому, лишь в узком интервале е и в растворителях с близкой химической природой. Так, в смешанном растворителе этанол — вода, где изменение состава растворителя сопряжено с существенным изменением химической характеристики среды, рассматриваемая зависимость нелинейна (рис. ХП.З). [c.277]

Работы Бродского по влиянию растворителя на э. д. с. элементов явились дальнейшим развитием исследований Л. В. Писаржевского, посвященных изучению природы электродных процессов. Еще до Бродского влияние растворителей на величину нормального потенциала исследовал Н. А. Из-гарышев (1912)- Он установил значительное влияние растворителей (спиртов) на потенциалы металлов (медь, ртуть, серебро) и металлоидов. В последнее время В. А. Плесков определил нормальные потенциалы металлов и галоидов в таких растворителях, как аммиак, гидразин н муравьиная кислота. Он установил, что нормальные потенциалы сильно зависят от растворителя. В некоторых случаях растворители даже изменяют порядок элементов в ряду напряжения. Н. А. Измайлов с сотрудниками исследовал влияние растворителей на э. д. с. цепей без переноса и показал, как зависят э. д. с. и единые нулевые коэффициенты активности То от химических и физических свойств растворителей. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология