Зависимость теплового эффекта процесса от температуры. Уравнение Кирхгофа

В справочниках чаще всего приводится интегральная теплота растворения с указанием числа моль растворителя, приходящихся на 1 моль растворенного вещества (см. [2, табл. 31—35 3, т. 2, стр. 612—636] ), Тепловой эффект реакции и теплота растворения зависят от природы веществ, участвующих в процессе, и условий протекания процесса. Зависимость теплового эффекта реакции от температуры процесса описывается законом Кирхгофа, который упрощенно можно выразить следук щим уравнением [c.54]

Уравнения (64.5) и (64.6) впервые были выведены Кирхгофом (1858) и называются уравнениями Кирхгофа. При исследовании температурной зависимости тепловых эффектов реакций чаще используется уравнение (64.5), так как большинство химических процессов протекает при постоянном давлении. Согласно уравнению (64.5) влияние температуры на тепловой эффект обусловливается знаком величины [c.213]

Ввиду существования зависимости теплового эффекта от температуры ясно, что в химических уравнениях необходимо не только отмечать агрегатное состояние веществ, но и указывать температуру, при которой протекает реакция. Можно было бы, думать, что вода при повышении температуры начинает разлагаться на водород и кислород, потому что при более высоких температурах на этот процесс надо затратить меньше энергии, чем при температурах низких. Опыт, однако, показывает, что при повышении температуры от 273 до 2000° К энтальпия, необходимая для разложения, не падает, а, наоборот, в согласии с законом Кирхгофа, растет от 57,8 до 60,13 ккал/моль-, степень распада тем не менее все время увеличивается. [c.224]

X. т. использует понятия о типах термодинамич. систем (см. Гетерогенная система. Гомогенная система. Закрытая система, Изолированная система, Открытая система), параметрах состояния (см. Давление, Температура, Химический потенциал), термодинамич. ф-циях и термодинамических потенциалах (см., напр., Внутренняя энергия. Энтропия). В основе Х.т. лежат законы (начала) общей термодинамики. Первое начало термодинамики - закон сохранения энергаи дая термодинамич. системы, согласно к-рому работа может совершаться только за счет теплоты или к.-л. др. формы энергии. Оно является основой термохимии, изучения теплоемкостей в-в, тепловых эффектов реакций и физ.-хим процессов. Гесса закон позволяет определять тепловые эффекты расчетным путем, если известны теплоты образования каждого из в-в, участвующих в р-ции, или теплоты сгорания (для орг. соед.). Совр. термодинамич. справочники содержат данные о теплотах образования или теплотах сгорания неск. тысяч в-в, гто позволяет рассчитывать тепловые эффекты десятков тысяч хим. р-ций. Первое начало лежит в основе Кирхгофа уравнения, к-рое выражает зависимость теплового эффекта р-ции или физ.-хим. процесса ст т-ры и дает возможность рассчитать тепловой эффект процесса при любой т-ре, если известны теплоемкости в-в, участвующих в р-ции, и тепловой эффект при к.-л. одной т-ре. [c.236]

Зависимость теплового эффекта процесса от температуры. Уравнения Кирхгофа. Пусть реакция А->-В протекает при постоянном объеме ее тепловой эффект, следовательно, будет равен А<7. Если реакция протекает при Р = сопз1, то тепловой эффект равен АН. Беря производные по температуре, можно написать [c.20]

Следовательно, для определения теплового эффекта АЯтз при Гг необходимо знать зависимость теплоемкости от температуры и тепловой эффект при какой-либо температуре. Располагая уравнениями, представляющими зависимость теплоемкостей веществ, участвующих в реакции, от температуры, можно подставить соответствующие выражения под знак интеграла и найти окончательное уравнение для расчетов тепловых эффектов. Уравнение Кирхгофа применимо и к процессам, которые не связаны с химическими изменениями, например к испарению, превращениям аллотропических форм и т. п. В этих случаях АН отвечает теплоте испарения или соответственно теплоте превращения одной формы в другую, а С , f — теплоемкостям системы в исходном и конечном состояниях. [c.37]

Используя круговой процесс, выведете уравнение Кирхгофа для зависимости тепловых эффектов реакций от температуры. [c.266]