Анизотропия молекулы каучука

Анизотропия молекулы каучука 14Г [c.141]

Анизотропия молекулы каучука [c.141]

Для осуществления этих условий удобным оказался метод исследования фотоупругости полимерных пленок, набухших в растворителях с различными показателями преломления Hs [195]. Разработка теории этого метода и некоторые экспериментальные исследования с вулканизованным каучуком были проведены в работах Куна [196, 197] и Трелоара [198]. Однако использование растворителей с показателями преломления, близкими к показателю преломления каучука, не дало возможности обнаружить различия в анизотропии молекул в разных растворителях. [c.668]

Анизотропия полиизопреновой цепи. До сих пор мы не приводили никаких указаний относительно численного значения, которое должно быть приписано размеру эквивалентного статистического звена . Оно, однако, могло быть получено косвенным путем, если бы мы могли найти независимый метод расчета оптической поляризуемости полиизопреновой цепи. Такое вычисление представляло бы значительный интерес, так как оно привело бы к эмпирической оценке степени изогнутости , или средней статистической длины молекулы каучука. [c.142]

Согласно широко распространенным в настоящее время в литературе представлениям, процессы ориентации полимеров приводят к возникновению-механической и структурной анизотропии, т. е. к увеличению степени порядка в располон ении цепей в результате их выпрямления. В соответствии с этим принято считать, что ориентация всегда приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия и к увеличению плотности упаковки молекул в ориентированном полимере. Эти представления, развитые первоначально для каучука и целлюлозы, где изменение плотности связывалось с кристаллизацией при ориентации, были затем перенесены, без достаточной опытной проверки, на все аморфные полимеры. [c.95]

Изменение Дт не всегда согласуется с изменением Ка- При /Са>1 Кт может быть меньше 1 вследствие того, что XI оказывается меньше, чем тп. Это свидетельствует о преимущественной механической деструкции молекул, ориентированных по оси вальцевания и определяющих величину ть причем в такой степени, что в направлении ориентации преобладает не упрочнение, как обычно, а разупрочнение ориентированного образца, т. е. при наличии анизотропии х становится меньше, чем Ти неориентированного изотропного, а ти практически не отличается от Ти- Это явление сильно выражено в жестких материалах полярных каучуках и термоэластопласте— ввиду того что при обработке их на вальцах возникают большие напряжения сдвига, приводящие к увеличению разрушения, о чем свидетельствует уменьшение их вязкости по Муни при 100 °С после ориентации [33]. [c.233]

У полимеров картина более сложна потому, что при наложении внешнего поля наряду с ориентацией самих макромолекул происходит еще и ориентация их звеньев и изменение формы гибких цепей. При этом утрачивается простая взаимозависимость между моментом частиц, полем и температурой, характерная для обыкновенных жидкостей. Малоподвижные макромолекулы поворачиваются труднее, чем их звенья, поэтому растяжение полимера прежде всего вызовет выпрямление цепей, ориентацию звеньев и только впоследствии, при достаточно больших величинах деформации и длительном действии нагрузки, более медленный процесс ориентации самих молекул. Наоборот, после разгрузки образца в первую очередь дезориентируются звенья, свернутся макромолекулы и лишь потом, значительно позже, нарушится ориентация цепей. Каучук или резина при обычных условиях деформации быстро восстанавливают исходную форму после удаления внешнего усилия, но если деформировать тот же каучук в более жестких условиях, когда возможно течение его, он приобретает заметную анизотропию, обусловленную ориентацией цепей, которая сохраняется поэтому в течение многих часов. При деформации вулканизатов и при не слишком больших нагрузках, когда исключено перемещение цепей, соединенных между собой прочными химическими связями, ориентируются одни звенья. [c.350]

Структурирование (grain) — однонаправленная ориентация молекул каучука или наполнителя, проявляющаяся в анизотропии свойств резиновой смеси. [c.185]

При переходе цепей к нелинейной конфигурации упорядоченность между большими цепными молекулами в среднем может сохраниться, несмотря на то, что звенья ценей будут расположены беспорядочно. Таким образом, высокополимер может обладать свойствами анизотропии и даже правильным внешним огранением нри отсутствии правильно построенной кристаллической решетки. Указанные выше соображения относятся не только к целлюлозе, но и к другим высокополимерам. Это подтверждается предварительными данными о рассеянии быстрых электронов в пленках различных типов каучука (натуральный каучук и смешанные нитрилбутадиеновые полимеры) и белков (глиадин и желатина). Электронограммы всех этих веществ содержат только диффузные кольца, что свидетельствует об отсутствии кристаллической фазы. [c.50]

В последнее время проблема констелляционной изомерии нитевидных молекул была подвергнзгга особенно подробной статистической обработке В. Куном. Первым фактором, характеризующим заданную констелляцию, служит указание расстояния Л между начальной и конечной точкой нитевидной молекулы. Это расстояние сравнивают с тем, которое должно было бы наблюдаться при строго цепеобразной форме молекулы (I). Если молекулу растягивать в пределе до крайнего значения (I ), то нормально возникает механическая способность сокращения, которая стремится уменьшить это расстояние. Величина самого расстояния Л зависит от степени полимеризации (в среднем Л пропорционально степени полимеризации). Кун сделал попытку вьiчи лить энтропию, способность к механическому сокращению и оптическую анизотропию как функции Л, в частности, двупреломления истечения и упругое восстановление (риковери) у каучука. Интересные проблемы возникают при исследовании вопроса о форме таких нитевидных молекул в анизотропных средах, например в текущих растворах. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология