Плотность упаковки молекул

Степень адсорбционной насыщенности латексов характеризует среднюю плотность упаковки молекул ПАВ в адсорбционных слоях. От нее во многом зависит устойчивость латексов к коагуляции, поведение их при храпении и в процессах переработки в изделия. Степень адсорбционной насыщенности поверхности частиц латекса определяется как [c.143]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Явление вынужденно-эластической деформации полимеров было подробно изучено Лазуркиным С понижением температуры механическое напряжение, необходимое для перестройки молекул (предел вынужденной эластичности), повышается. Температура, при которой полимер начинает разрушаться при малых деформациях, а вынужденно-эластической деформации не наблюдается, представляет собой температуру хрупкости полимера. Таким образом, в стеклообразном состоянии для полимеров следует различать зону вынужденно-эластических деформаций и зону хрупкости. Температура хрупкости зависит от ме> молекулярного взаимодействия, плотности упаковки молекул, а также от молекулярного веса полимера Температуры стеклования и хрупкости высокомолекулярных стекол, определенные при одинаковых скоростях деформации, иногда образуют интервал в несколько десятков градусов. Так, если для полистирола интервал Тс—Гхр составляет около 10 °С, то для полиметилметакрилата он равен 100 °С, а для поливинилхлорида достигает даже 170 С Ч [c.124]

Скорость химических превращений высокомолекулярных соединений, а также однородность получаемых продуктов в значительной степени зависят от физического состояния полимера, так как большинство высокомолекулярных соединений растворимо в ограниченном числе растворителей и реакции их чаще всего протекают в гетерогенной среде. Большинство полимеров неоднородно. Кристаллические полимеры двухфазны и содержат кристаллические и аморфные области. Отдельные участки однофазных аморфных полимеров могут иметь различную степень упорядоченности и разную плотность упаковки молекул. [c.217]

Химические реакции в поверхностных пленках. Надо полагать, что сам факт нахождения молекул в монослое на поверхности жидкости не изменяет ее химическою активность. Тем не менее экспериментальные данные показывают, что возможность химического взаимодействия молекул пленки с молекулами или ионами подкладки в значительной мере зависит от ориентации и плотности упаковки молекул пленки. Вследствие этого скорость реакции вещества пленки существенно зависит от ее структуры. Течение химических реакций в поверхностных пленках можно проследить, измеряя поверхностное давление или скачок потенциала. Первый из этих способов позволяет обнаружить всякое изменение, сопровождаемое заметной переориентацией молекул, второй—всякую реориентацию диполей или изменение полного дипольного момента молекулы. [c.58]

Имеются данные, подтверждающие влияние небольших следов ионов и других примесей в подкладке на свойства и химические реакции пленок. Например, плотность упаковки молекул кислот в конденсированных пленках зависит от природы и валентности ионов, растворенных в подкладке. [c.58]

Т. е. предельной плотностью упаковки молекул. Она одинакова в широком интервале длины углеводородной цепи для всех членов данного гомологического ряда и мало изменяется при переходе от одного ряда к другому, если только 8т меньше или немного больше площади поперечного сечения углеводородной цепи. Наибольшая же поверхностная активность [c.75]

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

Одним нз основных положений этой теории является предположение о различии свободных объемов полимера и растворителя, очень близкое к идее, развиваемой в работах школы В. А. Каргина, о различной плотности упаковки молекул полимеров и их гидрированных мономеров 2 . [c.399]

Кристаллические твердые тела отличаются от аморфного высокой упорядоченностью молекулярной структуры им. присущ так называемый дальний порядок . При этом достигается большая плотность упаковки молекул по сравнению с аморфными веществами и нарушить этот порядок можно только воздействием очень больших энергий. [c.257]

Твердое состояние характеризуется высокой плотностью упаковки молекул. Поступательное и вращательное движение молекул практически отсутствует, молекулы или группы атомов лишь колеблются около центров равновесия Малой подвижностью молекул или атомов и большой плотностью упаковки объясняется высокое сопротивление твердого тела изменению формы высокое значение модуля (т. е низкая податливость), снижающееся с повышением температуры деформирования. [c.229]

Обычно при измерении удельной поверхности в качестве адсорбтива используют азот, опыт проводят при температуре —196 °С. Величина плош адки молекулы азота практически на всех твердых телах составляет 16,2 А , причем плотность упаковки молекул в адсорбированном слое соответствует их упаковке в нормальной жидкости. [c.46]

Такая перестройка будет целесообразной, если утратится выигрыш (=1%) в плотности упаковки молекул в триклинной ячейке в сравнении с ромбической вследствие теплового расширения структуры. Поэтому у четных гомологов переход , происходит при существенно более высокой температуре Г ,., (вблизи температуры плавления), чем переход у нечетных гомологов. При этом структура четного н-парафина (п=22 и 24) успевает расшириться настолько (АК=7.4%), что его молекулы легче, чем молекулы нечетного н-парафина (ЛК=4.7%), преодолевают столкновения между собой в фазе Ог ц. В этом случае эффект удлинения цепочки проявляется в фазе у не так сильно — параметр с не так сильно увеличивается в интервале температур Т ц—Т , 2- [c.153]

Иначе обстоит дело при твердофазовых превращениях н-парафи-нов. При нагревании триклинного н-парафина (или триклинного твердого раствора) его структура стремится как можно дольше сохранить самую плотную триклинную упаковку молекул. Вероятно, триклинная ячейка может метастабильно сохраняться даже в том случае, когда из-за теплового расширения структуры исчезает выигрыш в плотности упаковки молекул в триклинной ячейке в сравнении с плотностью упаковки молекул в ромбической ячейке, поскольку [c.197]

Свойства полимеров в стеклообразном состоянии существенно зависят от плотности упаковки молекул [c.125]

При исследовании газопроницаемости пленок некоторых частично закристаллизованных полимеров (гуттаперча, полиэтилен НП, полиамид 6) было установлено, что после предельной ориентации газопроницаемость пленок уменьшается либо в связи с дополнительным повышением степени кристалличности полимеров, либо с увеличением плотности упаковки аморфных областей полимеров 2. Возможность увеличения плотности упаковки молекул полиэтилена при растяжении пленок отмечается также в работе [c.149]

Из приведенного примера следует, что силы сцепления между молекулами больше у нормальных цепей, если углеводород жидкий. Поэтому отрыв молекул от поверхности жидкости сложнее у нормальных цепей, чем у разветвленных изомеров. В твердых углеводородах фазовый переход твердое тело—жидкость определяется плотностью упаковки молекул. Эта упаковка компактнее у неразветвленных углеводородов, поэтому они плавятся при более высокой температуре. Их цепи в твердом состоянии имеют вид, т. е. вытянуты вдоль главной оси. Как видно из примера, [c.377]

Усадка при отверждении или термостарении и термическое расширение полимера имеют большое значение, так как они определяют стабильность размеров изделий и внутренние напряжения, возникающие при ограничении деформации полимера. Кроме того, от усадки и термического расширения зависит свободный объем и плотность упаковки молекул, являющиеся одними из основных характеристик полимеров [1, 86]. Здесь под усадкой мы понимаем изменение объема, происходящее прн постоянной температуре вследствие реакции отверждения или старения, под термическим расширением — изменение объема полимера к неизменным химическим строением при изменении температуры. При нагревании неполностью отвержденного полимера происходят одновременно оба процесса, что может привести к сложным зависимостям удельного объема системы от времени и [c.66]

Гибкие макромолекулы линейных полимеров с высокой прочностью вдоль цепи и слабыми межмолекулярными связями обеспечивают эластичность материала. Шогие такие полимеры растворяются в растворителях, Иа физико-механические и химические свойства линейного полимера влияет плотность упаковки молекул в единице объема. При плотной упаковке возникает более сильное мемыолекулярное притяжение, что приводит к повышении плотности, прочности, температуры размягчения и уменьшению растворимости. Линейные полимеры являются наиболее подходящими для- получения волокон и пленок (например, полиэтилен, полиамлды и др.). [c.21]

На поверхностное иатяжение молекулярных растворов влияет ряд факторов (концентрация растворенного вещества, температура, давление и т. д.). Растворенные вещества могут изменять поверхностное иатяжение, и они подразделяются на поверхностно-активные и поверхностно-инактивные. Следует всегда иметь в виду, что с повышением температуры происходит у.меньшение плотности упаковки молекул, снижается энергия межмолекулярных взаимодействий, в результате чего снижается поверхностное натяжение в нефтяных системах. При критической температуре оно равно нулю. [c.125]

Как видно из табл. 9.18, величина цеолитов типа А возрастает при увеличении температуры и уменьшается с увеличением молекулярной массы адсорбируемого компонента. Так, для молекул нормального октана величина при 200°С составляет 0,211 смУг, апри 400°С — 0,245 см /г, то есть увеличивается почти на 15%. При температуре 300°С с увеличением молекулярной массы нормального парафина (от н-октана до н-пентадекана) величина уменьшается от 0,239 см /г до 0,200 смУг. Такой характер изменения величины можно объяснить различной плотностью упаковки молекул нормальных алканов в порах молекулярных сит. [c.295]

Плотность упаковки молекул в структуре молекулярного кристалла характеризуется коэффициентом упаковки к, который представляет собой частное отделения объема молекулы, вычисленного по величине межмолекулярного радиуса, на объем той же молекулы, установленный по данным рентгеновских измерений. Значения коэффициента упаковки для молекулярных кристаллов находятся в пределах от 0,65 до 0,77, как и для плотных укладок эллипсоидов и шаров. Вещества, имеющие молекулы такой формы, что любая их укладка не может иметь коэффициент упаковки больше 0,6, при отвердевании образуют не молекулярные кристаллы, а стекла. Для молекулярных кристаллов бензола, нафталина и знтрацена [c.22]

Растворение атермическое и сопровождается возрастанием энтропии. Это наблюдается, например, при растворении полимера в соответствующем ему гидрированном мономере (полиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этилаце-тате и др.). Как известно, величина ДЯсм = Д/7см + рД см характеризует изменение внутренней энергии (Д1/с )и изменение объема (ДУсм) системы при растворении. Поэтому условие ДЯсм = О обычно означает, что и энергия взаимодействия, и средняя плотность упаковки молекул при растворении полимера в низкомолекулярной жидкости не изменяются по сравнению с исходными компонентами. [c.84]

Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение критического поверхностного натяжения смачивания не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил использовать величину Якр для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [c.99]

Плотность упаковки молекул в жидком и твердом состояниях прИ1чер1то одинакова и резко отлична от плотности упаковки газов (при обычных условиях). Поэтому при плавлении кристаллического вещества плотность его изменяется всего на несколько Процентов, а при конденсации паров — в тысячи раз, Плотность упаковки молекул — зто основной признак, приближающий жидкость к твердому телу и резко отличаю ]1ий ее от газа. Вследствие плотной уиаковки для жидкости характерно силь]]ое взаимодействие между молекулами. [c.126]

Плотность упаковки молекул, Одним из важнейших принципов кр11Сталлохимии является принцип плотнейшей упаковки, согласно которому наиболее вероятной и, следовательно наиболее устойчи-вой Структуре соответствует плотная укладка ионов, атомов или молекул в Кристалле. Тогда остается наименьшее по объему сво-бодиое пространство между этими частицами. Как и пизкомолеку-лярные органические вещества, полимеры подчиняются принципу плотной упаковки, и в кристаллической решетке макромолекулы должны быть уложены как можно плотнее. Существует несколько возможностей образования плотной упаковки полимерных цепей. [c.133]

Иногда пользуются понятием дырчатой структуры жидкости. <хДь[рка — это временно существующая неплотность, которая вследствие теплового движе[пгя исчезает и образуется вновь. Жидкость поглощает газы или другие жидкости в результате их растворения которое всегда сопровождается коренным [[Змене-1 лием ее структуры. Применительно к жидкому состоянию следует говорить о плотности упаковки молекул, которая характеризуется Г средним расстоянием между молекулами и координационным] числом, или о свободном объеме (стр. 146). [c.500]

Проницаемость покрытия. Рассмотрим влияние процессов старения на изменение фактора проницаемости покрытий в высокоэластическом состоянии. Учитывая, что в натурных условиях сквозь покрытие проникает грунтовая влага, наиболее целесообразно характеризовать степень проницаемости покрытия коэффициентом влагопроницаемости Р. Значение Р материалов зависит преимущественно от плотности упаковки молекул полимера, их гибкости, величины и характера межмолекулярных связей и практически не зависит от толщины и площади материала. Обра- [c.70]

Л б - основа мол организации мембран биологических Легко формируется липидами, у к-рых невелики различия между площадью поперечного сечения головки и углеводородных цепей. Это свойственно большинству фосфолипидов биол мембран Характерный признак лнпндов, образующих Л б,-низкая величйна критич концентрации мицеллообразования (ок 10 М) Толщина Л б определяется прежде всего длиной углеводородных цепей и обычно находится в пределах 4-5 нм Присутствие в цепях 1/ с-двойных связей, боковых метильных групп и др заместителей нарушает плотность упаковки молекул и приводит к уменьшению толщины бислоя [c.597]

Значения предельного адсорбционного объема цеолитов, вычисленные из изотерм адсорбции высокомолекулярных углеводородов, последовательно уменьшаются ири увеличении числа атомов углерода в молекуле, что, очевидно, связано с плотностью упаковки молекул в полостях цеолитов. Вследствие этого при расчете адсорбционной способности цеолитов по высокомолекулярным углеводородам в величину Wo следует вводить поправочные коэффициенты на плотность упаковки Ку. Для случая адсорбции нормальных парафинов на цеолитах КаХ при обычных температурах значения Ку составляют h-GbHi4— OiSSifi- Hje— 0,86 K- gHie - 0,84. [c.73]

Чтобы определить общую плотность упаковки молекулы белка, вандерваальсов объем вытянутой цепи следует отнести к объему свернутой цепи, т. е. к объему молекулы нативного белка. Однако целесообразно вначале определить локальную плотность упаковки, которая в белке может варьировать в зависимости от определенных структурных особенностей. Интегрируя по всем локальным плотностям упаковки, можно затем получить среднюю плотность упаковки белка. [c.55]

Жидкое фазовое состояние характеризуется отсутствием кристаллической решетки, его часто цазь вают аморфным. В этом состоянии Плотность упаковки молекул или атомов примерно такая же, как и в кристаллическом. Поскольку молекуль или атомы вплотную прилегают друг к Другу, произвольное их расположение невозможно. В аморфрюм состоянии наблюдается ближний порядок, т. е. та[Сой, котОрый соблюдается на расстояниях, соизмеримых с размерами молекул. Вблизи данной молекулы ее соседи могут быть расположены в определенном порядке, а на иеболыиом расстоянии От псе Этот порядок уже отсутствует. [c.127]