Аналитическая избирательность при образовании смешанных комплексов

Условия для аналитически избирательного образования смешанных комплексов. Если ион металла находится в растворе в присутствии одного или более различных лигандов, то могут образоваться комплексы со смешанными лигандами. Фактическое образование смешанных комплексов зависит от сродства иона металла к различным лигандам и от относительных концентраций этих лигандов. [c.53]

III. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ИЗБИРАТЕЛЬНОСТЬ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ СМЕШАННЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.53]

Из сказанного следует, что аналитическая избирательность реакций определяется отчасти избирательностью при образовании комплекса, а отчасти свойствами образующихся комплексов. Первое зависит главным образом от прочности комплекса, а второе — от электронной структуры, симметрии комплекса и т. д. Образование комплексов со смешанными лигандами может отличаться особенно высокой избирательностью. Поэтому в гл. 1 этой книги рассматриваются влияние прочности и электронной структуры комплексов, а также образования комплексов со смешанными лигандами на аналитическую избирательность. [c.12]

Аналитическую избирательность образования смешанных комплексов можно увеличить путем использования различных физических и химических свойств исходных комплексов, образованных по отдельности обоими лигандами. Это можно показать па примере смешанного комплекса кобальта(П). Если смешанный комплекс легко растворяется в воде, его можно легко отделить от катионов, которые дают нерастворимый. осадок с иодпдом или диметилглиоксимом. Так, кобальт(П) можно определить вышеописанным способом в присутствии палладия, никеля, серебра и т. д. Смешанный комплекс образуется количественно при значении pH около 6. Некоторые ионы металлов в этих условиях гидролизуются. Растворимый в воде смешанный комплекс можно количественно экстрагировать от нерастворимых основных солей, образовавшихся при гидролизе. Естественно, что в присутствии ионов металлов, не образующих комплексов с диметилглиоксимом или иодом, либо других соединений, которые поглощали бы при той же длине волны, что [c.55]

В аналитической химии алюминия широко используют фотометрические методы, поэтому в литературе описано большое число органических реактивов, применяющихся для этой цели. В рациональный ассортимент органических реактивов для определения алюминия включены алюминон экстра, алю-мокрезон, хромазурол 5, сульфохром, стильбазо, ализариновый красный С [1],. Только в последние годы (1972—1974 гг.) в литературе описано применение таких реактивов, как ксиленоловый оранжевый, алюминон, хромазурол 5, эриохромци-анин, 8-оксихинолин, метилтимоловый синий [2—8]. Однако все вышеуказанные реактивы не всегда удовлетворяют требованиям по чувствительности и избирательности. Улучшение этих характеристик достигается различными способами применением маскирующих веществ, образованием смешанных-комплексов, дополнительной экстракцией. Все это доказывает, что по-прежнему актуальной задачей аналитической химии алюминия является поиск и исследование новых реактивов. [c.136]

Аналитическая избирательность при образовании смешанных комплексов прекрасно видна на примере б с-(диметилглиокси-мато)дпиодокобальтата(П) [88]. Ионы кобальта(II) дают комплексы с координационным числом 4 и 6. В первом случае предпочтительной симметрией является тетраэдрическая, а во втором— октаэдрическая. Оба донорных атома азота в диметил-глиоксиме (лиганд) занимают два из координационных мест иона кобальта(II) в комплексе кобальта с диметилглиоксимом. Оба лиганда диметилглиоксима удерживаются в плоской конфигурации водородными связями и поэтому препятствуют тетраэдрическому расположёнпю донорных атомов (рис. 8). Следовательно, в отношении диметилглиоксима комплекс имеет плоскую квадратную структуру. Образованная водородными связями структура мешает координации третьего хелатообразую-щего лиганда, что привело бы к октаэдрической симметрии, которая характерна для комплекса кобальта (II). Следовательно, координация двух монодентатных лигандов вдоль оси 2 плоского квадратного комплекса является единственным случаем для образования комплекса искаженной октаэдрической симметрии [93]. [c.54]

Экстракция разнолигандных комплексов — одно из наиболее интенсивно развивающихся направлений в аналитической химии, при этом разнолигандные комплексы используют для прямого определения не только ионов металлов-комплексообра-зователей, но и анионов-реагентов (лигандов). Разнообразие лигандов при образовании смешанных экстрагирующихся комплексов значительно расширяет возможности в повышении чувствительности и избирательности экстракционно-фотометрических методов анализа. [c.201]