Образование смешанных комплексов

Изучение реакций биурета. VII. Об образовании смешанных комплексов. [c.557]

Тройные комплексы типа органическое основание (А)—металл-лиганд. В этой системе возможно образование нескольких типов соединений (АН) [МеН ] [МеЛ ,] и [А МеН ]. Первое соединение представляет собой тип аммонийных солей, второе — тип аммиачных комплексов. В третьем случае происходит образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. [c.99]

Комплексонат железа(II), напротив, крайне неустойчив по отношению к окислителям Уже кислородом воздуха он окисляется до комплекса железа(1П) [181], Для комплексоната железа (II) характерно образование смешанных комплексов с оксидом азота, что позволяет использовать этот комплексонат в качестве одного из компонентов поглотителя N0 [254]. [c.143]

Возможно образование смешанного комплекса реагент — железо (III) — пероксид водорода состава 1-1 1. В результате термодинамической неустойчивости смешанного комплекса про исходит окисление реагента по месту двойной связи, что сопровождается гашением флуоресценции. [c.275]

При использовании комплексных соединений кобальта с третичными фосфинами предположили образование смешанных комплексов [38]. [c.57]

В нервом случае образуются соли типа аммонийных солей с ацидокомплексами во втором — соединения типа аммиакатов, наконец, возможно образование смешанных комплексов, содержащих оба адденда внутри координационной сферы. Рассмотрение свойств этих соединений показывает, что между ними имеется много общего — соединения такого типа часто трудно растворимы в воде, хорошо извлекаются неводными растворителями, интен- [c.114]

Точно так же, как и при взаимодействии с первым лигандом или центральной группой, вспомогательные ионы могут реагировать с комплексами ВА (п>1) с образованием смешанных комплексов, таких, как ВА Н -, ВА 1п или ВА 58. Кажущиеся значения п н a для комплексов ВА должны были бы в этом случае зависеть не только от а, но также и от общей концентрации вспомогательной формы. Поэтому функции п а) и ас (а) следует определять по крайней мере при двух различных общих концентрациях И, 51 или й для того, чтобы установить, присутствуют ли смешанные комплексы. Константы устойчивости можно рассчитать из функции п а) или ас (а) одним из методов, описанных в гл. 5. В этой главе по-прежнему остается в силе условие постоянства коэффициентов активности, чтобы можно было использовать закон действующих масс в его концентрационном выражении. [c.79]

Образование смешанных комплексов иногда может осложнить методы конкурирующих реакций для определения констант устойчивости простых моноядерных систем (ом. гл. 4). [c.464]

Иногда эксперименты выполняют при таких высоких концентрациях лигандов А и 91, что во всем рабочем интервале концентраций образуется координационно насыщенный комплекс. Если с центральной группой связывается одинаковое число донорных атомов лигандов А и 91, то образование смешанных комплексов можно представить реакциями замещения [c.471]

Химизм процесса заключается в абсорбции сероводорода щелочным раствором, последующем окислении сульфид-ионов в серу, регенерации раствора окислением. АДА в составе раствора выполняет функцию катализатора окисления ионов ванадия на стадии регенерации. Модифицированный вариант процесса, известный под названием Сульфолин (разработан фирмой Линде , ФРГ) или Р—S-процесс, использует в качестве катализатора не АДА, а комплексные соединения железа и дополнительно вводит в состав раствора соединения бора. Функция последнего — в предотвращении образования сульфидных соединений ванадия за счет образования смешанного комплекса Ванадий—Бор . В этом случае окисление поглощенного сероводорода происходит селективно в серу без образования кислородных соединений серы. [c.160]

Константы образования смешанных комплексов, содержащих глицин и этилендиаминтетраацетат. [c.531]

Образование смешанных комплексов MX Y с лигандами, обладающими одинаковой координационной емкостью [c.307]

Константы равновесия двух или трех последних членов ряда простых комплексов МХ, МХг,..,МХп-ь МХ п—максимальное координационное число) определяют с помощью уравнении для смешанных комплексов с лигандами, обладающими одинаковой координационной емкостью (см. выше). Рассматриваемый случай можно уподобить случаю образования смешанных комплексов, если считать, что растворитель, т. е. НгО, занимает место лиганда Y. При этом в принципе происходит образование смешанных комплексов. Координация молекул растворителя обычно не принимается во внимание. Если измерения проводятся в водных растворах при постоянной активности воды (это [c.307]

Недавно проведена работа по определению механизмов комплексообразования и кажущихся констант нестойкости. Одним из механизмов реакции являлось образование хелат-иона с о-фенольными карбоксильными группами [4—6,46,49,50]. Часто образуется и хелат-ион фталевой кислоты [4, 49—51]. Полагают, что в тех случаях, когда концентрации металлов соответствуют концентрациям в природных водах, вероятно образование первых хелат-ионов [6, 50]. Обнаружено образование смешанных комплексов с разными лигандами, но константы нестойкости оказались близкими для нескольких систем [52, 53]. Исследования показали, что смешанные комплексы, содержащие разные лиганды, обычно более устойчивы, чем комплексы с одним лигандом, даже когда им является нитрилотриуксусная кислота. Это свойство может благоприятствовать удалению анионных загрязняющих веществ, а также объясняет, почему гуминовая кислота в присутствии Ре эффективно удаляет Сг 1 [1]. [c.266]

Первые представляют собой тип аммонийных солей ацидо-комплексов металлов вторые — тип аммиачных (или аминных) комплексов. Возможно также образование смешанных комплексов, которые содержат различные лиганды внутри координационной сферы. Эти комплексы в последнее время очень интенсивно изучаются п применяются для определения многих ионов (сурьма, медь, тантал, таллий и ряд других). [c.92]

Присоединение двух металлов к одному полидентатному лиганду. Известны случаи, когда свойства двух элементов, взятых в отдельности, при их реакции с некоторым комплексантом отличаются от свойств этих металлов, взятых при совместном присутст ВИИ. Очевидно, образование смешанных комплексов типа два металла — один лиганд может иметь место в том случае, если лиганд имеет достаточную протяженность, чтобы не возникали пространственные препятствия. Кроме того, образование таких смешанных комплексов облегчается, если хелатные группировки расположены на различных концах молекулы лиганда. Вероятно, таким требованиям в значительной степени отвечает винная кислота, для которой возможны комплексы с различными металлами Мё и Ме" [c.362]

Фундаментальные исследования последних лет в области ком-плексообразования и применения этого явления в практике разделения нефтяных систем привели к созданию принципиально новых подходов в выделении и разделении нефтей и нефтепродуктов, позволивших перейти к комплексному изучению их состава. Они в основном базируются на теории образования смешанных комплексов и лигандного обмена. Комилексообразование привлекает быстрой реализацией донорно-акцепторной связи (ДА-связи) в мягких условиях, а также простотой регенерации лигандов из комплексов. [c.5]

Все изложенное выше не учитывает межмолекулярные взаимодействия, проявляющиеся в процессе экстрагирования, в том числе образование смешанных комплексов, содерн ащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экспериментальным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, анализ состава экстрагированных соединений и установление корреляций между ними. Так, из вакуумного дистиллята, выкипающего в пределах 400—500 °С, чистым ПК нрп п = 6 былп экстрагированы соединения с общим выходом 1,5 мае. %. [c.14]

Если в растворе в соизмеримых количествах находятся ионы металла М и лиганды X и Ь, то общая схема равновесий даже при образовании соединений состава только 1 1 и 1 2 будет довольно сложной. Наряду с обычными реакциями образования гомолигандных соединений МХ, МХг, МЬ, М1.2 в растворе могут протекать процессы образования комплексов со смешанными лигандами МХЬ. Образование смешанных комплексов может происходить по следующим реакциям прямого взаимодействия [c.259]

Метод с применением дитизоната серебра [1051]. Этот метод основан на взаимодействии т/)ис-(диэтилдитиокарбамината) мышь-яка(П1) (получаемого при экстракционном отделении мышьяка от других элементов) с однозамещенным дитизонатом серебра с образованием смешанного комплекса мышьяка(П1) с диэтилдитиокарбаминатом и дитизоном и одновременным образованием диэтилдитиокарбамината серебра с освобождением эквивалентного количества дитизона. Концентрация выделившегося свободного дитизона пропорциональна содержанию мышьяка. [c.73]

Смешанные аддукты. Некоторые поливалентные катионы могут образовывать различные смешанные комплексы с участием исходного неорганического аниона. Возможно, благодаря способности молекулы к донорной связи и определенным стериЧеским факторам, при некоторых условиях одна или максимум две молекулы ТТА замещаются в комплексе нитрат-иопами [665]. Образование смешанных комплексов не ограничивается только нитрат-ионом [693, 694]. [c.69]

В последние годы была обнаружена повышенная экстракция ряда металлов, хелатированных двумя р-дикетонами [679, 682, 719, 720]. Это, однако, ни в коей мере не может быть общим явлением. В большинстве комбинаций, изученных Ньюманом и Клот-цем [719], не замечено синергетического эффекта, несмотря на установленный факт образования смешанных комплексов. Только при комбинации ацетилацетона и теноилтрифторацетона с некоторыми металлами [уран (VI) и медь (И) показано предпочтительное образование смешанных комплексов. Согласно гипотезе Маркуса с сотр. [16, 46, 721], авторы предположили, что только сочетание одного слабого и одного сильного р-дикетонов, но не двух слабых или сильных дикетонов приведет к образованию стабильного соединения со смешанными лигандами. Чем глубже различие между исходными двойными комплексами, тем прочнее смешанный комплекс. [c.74]

При эмульсионной полимеризации ВА в присутствии хелатов марганца в реакционную смесь добавляется буфер(кислая калиевая соль винной кислоты либо, алифатические карбоновые кислоты), обеспечивающий поддержание pH 2—4, при котором происходит образование смешанных комплексов Мп +,. инициирующих полимеризацию В А в водной среде [6, с. 45 48]. В этих условиях, используя проксанол-168 в качестве эмульгатора- и инициируя полимеризацию трисацетилацетонатом марганца или водорастворимым инициатором — бисацетилацетонатотрифторацета-том марганца, авторы получили малоразветвленный ПВА с ММ 870000. В результате взаимодействуя маслорастворимого трисацетилацетоната марганца с растворенной в воде карбоновой кислотой в водной фазе образуются радикалы. Активность смешанных лигандных комплексов марганца зависит от используемой кислоты и повышается с ростом ее рК [а. с. СССР 897775], что позволяет осуществлять эмульсионную полимеризацию ВА при пониженных температурах. [c.39]

Наибольшие отрицательные отклонения от приближенных линейных зависимостей Ig ur(ML) от Ig ur(HL), увеличивающиеся по мере увеличения размеров заместителя, были приписаны стерическим причинам, например в случаях 2-замещенных 8-оксихинолинатов [141]. Саккони с сотрудниками [257] определил термодинамические функции для образования смешанных комплексов плоского диацетил-бис-бензоилгидразона никеля (И) [Ni(BBH)] (формула II) с некоторыми замещенными пириди-нами в бензольных растворах [c.61]

Образование смешанного комплекса тория с купфероном и диоксиазосоединением и экстракция его хлороформом очень избирательны. Из ряда изученных элементов (Са, Зг, Ьа, Се, N(1, Рг, ТЬ, Ву, У, Zг, Н , и) ни один не образует экстрагируемого смешанного комплекса шестивалентный уран образует ярко-красный комплекс с диоксиазосоединением. [c.96]

Образование смешанного комплекса тория и одновременная реэкстракция циркония и гафния. Для этого в двухфазную систему добавляли 2 N водный раствор NaOH и раствор диоксиазосоединения в метилэтилкетоне, так что объем каждой фазы удваивался. [c.98]

Разработан метод отделения следовых количеств тория от 10—1000-кратных количеств циркония и гафния, основанный на образовании смешанного комплекса тория с купфероном и 4 -нитро-2,2 -диокси-4-метил-5-изопропилазобензолом. [c.99]

При сравнении работ Шнейдера с сотрудниками и Хаггинса, Пиментела и Шулери следует отметить, что в них по-разному используются эталонные образцы. Шнейдер и Ривз обсудили примененный ими метод внешнего стандарта [1705]. В этом случае обычно предполагается, что объемная восприимчивость компонентов раствора аддитивна. Справедливость этого предположения делается сомнительной при образовании смешанных комплексов растворенное вещество — растворитель. С другой стороны, Хаггинс и др. пользуются внутренним стандартом, т. е. веществом сравнения, растворенным в исследуемом растворе. Таким образом, устраняется необходимость введения поправки на объемную диамагнитную восприимчивость, так как растворенное вещество оказывается в том же магнитном окружении, что и изучаемые молекулярные образования. (См. след, стр.) [c.133]

Обнаруженные отдельные факты асимметрической активности модифицированных металлических катализаторов следует рассматривать как проявление общей закономерности комплексообразования в катализе. Поэтому можно ожидать, что асимметрически будут модифицироваться и другие металлические катализаторы, способные к образованию смешанных комплексов с оптимальной устойчивостью [18] одновременно с модификатором (М) и субстратом (8). [c.72]

Для подтверждения правильности предлагаемой схемы распада гидроперекиси с учетом образования смешанного комплекса измерены константы равновесия образования комплексов uSt2-wiZ по зависимости интенсивности поглощения стеарата меди от концентрации спиртов, кетонов и кислот в видимой области спектра. [c.438]

Опираясь на упомянутые выше исследования структуры молекул галогенидов, можно представить образование смешанных комплексов как результат воздействия четырех молекул воды на линейную молекулу галогенида. В результате воздействия воды на орбиталы такой молекулы может произойти расширение -электронных облаков ртути, в том числе 22 -гибридного облака (нефелоксетическое действие воды), следствием чего явится более глубокое перекрывание облаков и упрочнение связи галогена со ртутью. И это в тем большей степени,-чем больше поляризуемость иона галогена. Таким образом, большая энергия гидратации галогенида совсем не обязательно должна отвечать высокой энергии присоединения воды, а может быть следствием упрочнения связи катион—галоген под влиянием воды. При этом связь катиона с молекулами воды может оказаться относительно слабой не только по сравнению со связью металл—галоген, но и сравнительно со связью металл—вода в аквокомплексе. В частности, мы полагаем, что в наибольшей степени это может иметь место при гидратации молекул HgJ2. Экзотермичность эффекта гидратации HgJ2 связана скорее всего с упрочнением связи Hg— J под влиянием воды, а не с выигрышем энергии от присоединения воды. Что же до внешнесферной гидратации, то она в случае Нейтральных галогенидов ртути, по всей видимости, связана с некоторым нарушением структуры раствора и поэтому может быть слабо эндотермичной. Это, возможно, и определило знак величин энергии гидратации хлорной и бромной ртути. [c.96]

Определение констант образования смешанных комплексов МАуВ может быть проведено следующим образом. [c.119]

Образование смешанного комплекса МХдУь с лигандами различной координационной емкости [c.302]

Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами СоС12, СиС12 в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания (я)) достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход (применительно к нефтяным системам) не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования, в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгириментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен- [c.80]

Л , О равно, соответственно, 1 1 4 и 1 3,5 5,5. В совокупности эти данные подчеркивают важную роль специфических взаимодеЧствий в нефтяных системах и указывают на возможность образования смешанных комплексов в процессах выделения и разделения ГК. На основе данных элементного и функционального анализа концентратов, выде-хяе <ых при разных дозах ТХТ, показаиа возможность расчета состава комплексов методами математической статистики (с привлечением тес-рии генеральных совокупностей). [c.34]

Исследования в Институте химии нефти СО АН СССР были направлены на создание универсальной методологии выделения ГК из нефтей и нефтепродуктов любого днаназопа выкипания и новых приемов их концентрирования. В основу методологии положены принцип совместимости акцепторов электронов с углеводородными смесями, теория образования смешанных комплексов, процессы замещения лигандов, жидкостная адсорбционная хроматография комплексов. [c.7]

З-содержагцих соединений образуют с галогепидами металлов соединения, растворимые в нефтяных системах. К нпм преимугце-ствепно относятся сульфиды, карбоновые кислоты, многие типы соединений ароматического характера. Для их выделения и концентрирования использовано явление образования смешанных комплексов. Теория этого процесса разработана в химии ко-ординационных соединений для простых аквосистем [26]. Для двух лигандов А и В парциальная мольная доля смешанного [c.9]