Влияние ионов некоторых металлов

Влияние ионов некоторых металлов [c.108]

Установлено, что существенное влияние на катодный процесс оказывают ионы некоторых металлов, которые могут находиться в рассоле в количестве десятых и сотых долей миллиграмма. К таким металлам относятся германий, ванадий, молибден и хром. Очистку рассола от ионов этих металлов рекомендуется проводить с помощью амальгамы натрия или применять сорбционные методы, основанные на пропускании рассола через колонны, заполненные ионообменными смолами. [c.165]

Окислители играют двойную роль в коррозионных процессах. С одной стороны, они могут восстанавливаться и этим ускорять коррозию металлов, а с другой (для металла, способного к пассивации) — вызвать пассивацию металла и резкое торможение коррозии. Некоторые ионы, например ионы СГ, наоборот, активируют металлы, препятствуя их пассивации. Причиной активирующей способности ионов С1 является его высокая ад-сорбируемость на металле и высокая растворимость хлоридов металла. Ионы 1 вытесняют пассиваторы с поверхности металла, способствуя растворению пассивирующих пленок, и облегчают переход ионов металла в раствор. Поэтому в присутствии в растворе ионов 1 и других активаторов у многих металлов способность к пассивации уменьшается или вообще исчезает. Особенно большое влияние ионы С1 оказывают на растворение железа, хрома, никеля, алюминия и др. [c.234]

Отрицательное влияние на электролиз с ртутным катодом оказывают твердые примеси, которые могут попадать в рассол, подвергаемый электролизу, например, частицы графита, образующиеся при разрушении анодов. Ионы некоторых металлов могут восстанавливаться на ртутном катоде с образованием соответствующих амальгам или металлов в коллоидной форме. Эти примеси образуют так называемое амальгамное масло. Оно легче ртути и всплывает на поверхность катода, образуя участки с интенсивным выделением водорода,, что может вызывать короткие замыкания. [c.165]

Комплексообразование. Известно, что цвет ионов некоторых металлов зависит не только от строения электронных оболочек, но и от природы окрун ающих молекул. Так, бесцветный сульфат меди постепенно синеет по мере поглощения воды, синий безводный хлорид кобальта становится бледно-розовым в присутствии воды. Механизм этого влияния, по-видимому, аналогичен гипсохромному эффекту бетаиновых красителей селективная гидратация ионов приводит к сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область. [c.167]

Электролиты никелирования очень чувствительны к загрязнениям примесями некоторых металлов, таких, как медь, цинк, железо, свинец, вредное влияние которы.х сказывается уже при очень малом содержании их в растворе. Медь как более электроположительный металл выделяется на катоде преимущественно перед никелем. Так как при малом содержании меди в растворе разряд ионов меди происходит на предельном токе, то осадки получаются губчатыми. Поэтому концентрация меди в электролите никелирования не должна превышать 0,01 г/дм . От меди электролит освобождают проработкой постоянным током при низких катодных плотностях тока и повышенной кислотности раствора. [c.39]

Существенное влияние на процесс электролиза с фильтрующей диафрагмой оказывают примеси ионов некоторых металлов, которые присутствуют в исходном рассоле. В порах диафрагмы, где кислый анолит встречается со щелочным католитом, происходит взаимодействие растворимых солей кальция и магния со щелочью и карбонатами с образованием нерастворимых осадков. Последние забивают поры фильтрующей диафрагмы, уменьшают скорость противотока и способствует преждевременному выводу диафрагмы из строя. Поэтому рассол подвергают предварительной химической очистке путем обработки содой и едким натром. При этом протекают следующие реакции [c.154]

Наряду с описанными выше окислительно-восстановительными процессами, катализ которых сопрово-жда ется изменением валентности металла катализатора, ионы металлов переменной валентности катализируют некоторые реакции, оказывая лишь активирующее влияние на молекулы реагентов без переноса электрона. К таким реакциям относится гидрирование непредельных соединений молекулярным водородом в жидкой фазе под влиянием ионов переходных металлов. Схема образования промежуточных соединений в этом случае такая же, как для двух субстратов. Соль металла, растворимая в углеводороде, активирует молекулярный водород, который после [c.76]

Влияние ионов других металлов. Ионы некоторых металлов, в том числе и трехвалентного железа, присутствующие в электролите для железнения, оказывают положительное или отрицательное влияние на качество покрытия. Так, трехвалентное железо, медь и хром ухудшают качество покрытия, в то время как никель и марганец улучшают. [c.75]

Вода, применяемая в крашении, должна быть мягкой и нейтральной. Для умягчения жесткой воды и уменьшения вредного влияния ионов тяжелых металлов допускается добавка гексаметафосфата натрия. Некоторые активные красители чувствительны также к присутствию в растворе ионов железа и меди. [c.196]

Некоторые металлы также растворяются в щелочном растворе с выделением водорода, хотя в этих условиях концентрация ионов водорода очень невелика в 1 н. едком натре (pH 14) она составляет Ю моль/л. Если не учитывать влияния коэффициента активности, ен + /Н2 = —0,83 В. Однако этот потенциал достаточно положителен для того, чтобы окислить такие металлы, как алюминий и цинк. Окислительно-восстановительной реакции благоприятствует образование гидроксо-комплекса [c.418]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

Межфазный катализ - катализ на границе раздела двух неЭ смешивающихся жидкостей. Роль катализатора заключается переносе реагентов из одной фазы в другую, а также влиянии н реакционную способность переносимого реагента. Как правило реакции межфазного катализа - это реакции между солями, рас- творенными в воде или присутствующими в твердом состоянии одной стороны, и веществами, растворенными в органической фа. зе, - с другой. Межфазный катализ (ускорение реакции) имеет место в малополярных растворителях между ионными соедине- ниями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто межфазными катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать, например, ионы щелочных металлов в водной фазе и таким образом переводить их в органический раствор. В настоящее время этот вид катализа широко используется в исследовательской практике, хотя некоторые процессы внедрены в промышленность. [c.378]

На процесс электролиза значительное влияние оказывают некоторые примеси, присутствующие в рассоле, поэтому их содержание в рассоле регламентировано. Так, содержание кальция в рассоле может быть не более 1 г, магния — 0,005 г/л. При более высоком содержании ионов этих металлов образуются гидроксиды, которые осаждаются на ртутном катоде, экранируя часть его поверхности. Участки катода, свободные от нерастворимых гидроксидов, работают при высоких плотностях тока и на них образуется концентрированная амальгама, разлагающаяся в электролизере с высокой скоростью с образованием щелочи и водорода. [c.164]

Очень часто присутствие того или иного нона металла или аннона (например, С1 ) оказывается необходимым для работы фермента. В ряде случаев ион металла связывается с ферментом в определенном центре на его поверхности или внутри молекулы. Влияние иона на катализируемую реакцию может быть обусловлено присутствием сильного электрического заряда. Некоторые ионы металла способны обратимо окисляться и восстанавливаться. Благодаря этому свойству железо, медь и кобальт входят в состав активных центров многих ферментов, катализирующих окислительно-восстановительные процессы. Важное значение имеет также способность ионов металлов влиять на взаимную ориентацию разных участков молекулы белка или других макромолекул. Связывание иона металла может вызывать радикальные изменения в конформации молекулы (гл. 4, разд. В. 8.в). [c.156]

Определению мешает также ряд элементов, способных в тех же условиях осаждаться перекисью водорода (ТЬ осаждается полностью, а 2г и Н/ частично). Некоторые элементы, в том числе К, Ре, А1, Т1, щелочноземельные металлы и V, если они присутствуют в значительных количествах, адсорбируются образующимся осадком (4951. Мешающее влияние железа, кроме загрязнения осадков, состоит еще и в каталитическом разложении перекиси водорода. Последним свойством обладают также ионы меди. Для устранения мешающего влияния ионов железа и меди рекомендуется перед осаждением добавлять молочную, малоновую или уксусную кислоту, которые маскируют указанные элементы и сами, присутствуя в малых количествах, не оказывают заметного влияния на полноту осаждения урана. Однако применение их не всегда дает возможность избежать загрязнения осадка железом [8]. Прибавлением перекиси водорода к предварительно охлажденному раствору удается значительно уменьшить ее разложение за счет каталитического действия ионов железа и меди. [c.60]

Азотистые соединения имеют некоторое косвенное значение в каталитическом крекинге. Найдено, что они концентрируются в отстое, который образуется при хранении крекинг-мазута. Нахождение азотистых соединений и некоторых металлов в сырой нефти, повидимому, связано с образованием комплексных соединений. Это обусловливает растворимость некоторых металлов (например, меди) в нефти. Эти металлы при крекинге оседают на катализаторе, в результате чего он теряет характерные избирательные свойства [11051. Обычно способность азотистых соединений образовывать комплексные соединения является причиной отравления самых различных катализаторов и причиной их влияния на поведение металлов и ионов металлов в различных химических реакциях. [c.242]

Величина положительного заряда иона металла служит важной характеристикой промотируемых или катализируемых металлами реакций [13]. Для многих процессов эффективность катализа непосредственно коррелирует с изменением заряда катиона. Так, как этот заряд распространяется на весь комплекс, а не только сосредоточен непосредственно на ионе металла, электростатическая природа координированных лигандов играет не менее важную роль, чем заряд иона металла. В некоторых рассмотренных выше реакциях активность многозарядного иона металла падала до нуля при комплексообразовании с анионными лигандами. Кроме того, плотность заряда может оказаться более важным фактором, чем общий заряд. Сила взаимодействия между двумя зарядами или диполями обратно пропорциональна квадрату расстояния между ними. Для достижения максимального. каталитического эффекта ион металла должен быть непосредственно связан с молекулой субстрата, а точнее — с разрываемой связью молекулы. Таким образом, важнейшую роль приобретает стереоспецифическая координация иона металла. В случае ионов переходных металлов на электростатическую природу иона оказывает также влияние экранирование заряда ядра иона металла его -электронами и полем лигандов. [c.233]

Наряду с компонентами клеточной стенки в древесине существуют вещества, которые называют посторонними. Они составляют всего лишь несколько процентов массы древесины, но, несмотря на это, оказывают большое влияние на ее свойства, в том числе и технологические. Некоторые компоненты, такие, как ионы определенных металлов, необходимы для жизни дерева. [c.19]

Сильная зависимость электрохимического поведения ионов щелочных металлов от размера катиона фона объясняется влиянием катионов фона на свойства двойного слоя. Аналогичное влияние на электродные процессы оказывает введение в раствор протонных растворителей [1 76]. Что же касается природы растворителя, то с повышением его основности потенциалы восстановления ионов 1/2 сдвигаются в отрицательную сторону. Стандартная константа скорости восстановления на ртутном электроде при этом уменьшается. На рис. 22 приведены данные по изменению стандартной константы скорости восстановления натрия в зависимости от стандартной свободной энергии сольватации некоторых органических растворителей [657]. [c.80]

Соединения III и IV, называемые часто просто дисульфидами, играют значительную роль в процессе гидрофобизации поверхности минерала. Большинство исследователей считает, что дисульфиды способны к хемосорб-ционному закреплению на поверхности минерала [3]. Некоторое преимущество этих соединений по сравнению с ксантогенатами и аэрофлотами — их меньшая чувствительность к составу флотационной пульпы (наличию ионов солей жесткости и ионов тяжелых металлов), а также к присутствию окислителей и к pH среды. Бис-ксантогенаты и бис-(диалкилдитиофосфаты наряду с дисульфидной группой содержат серу в тионной форме, которая может оказывать существенное влияние на их поведение при флотации. [c.200]

В зависимости от природы лигандов расположение электронов на орбиталях может изменяться. В случае слабого поля лиганда электроны заполняют как верхний V, так и нижний йе уровень, на указанных уровнях находятся при этом непарные электроны. Такие комплексы относятся к высокоспиновым. В сильном поле лиганда электроны заполняют попарно более низкие орбитали и только затем начинается заполнение йiv-ypoвнeй. В таких комплексах бывает не более одного непарного электрона, и их называют низкоспиновыми. В качестве примера на рис. 1.7—76 приведено распределение электронов для двух комплексов двухзарядного иона л еле-за. Характер распределения энергии оказывает влияние на свойства комплекса. Комплексы с большим значением параметра расщепления оказываются более устойчивыми, что подтверждается приведенными на рисунке значениями р. По значениям А все лиганды могут быть расположены в ряды спектрохимический, гипсо-хромный и нефелоксетический. Лиганды могут быть объединены в общий аналитический ряд, в котором каждый предыдущий лиганд имеет меньшее значение Д по сравнению с последующим (табл. 1.7—4). В том же ряду приведены средние значения 1дР1 для комплексов этих лигандов с ионами некоторых металлов. [c.162]

Влияние катализаторов и ингибиторов. Реакция между хлорамином и гидразином катализируется ионами некоторых металлов, особенно меди. Действие различных катализаторов на указанную реакцию изучили Мёллер [98] и Боденштейн [97]. Обычная вода содержит некоторое количество растворенной меди (1 1000000), поэтому если не применять ингибитора, то практически образование гидразина не будет происходить. Мёллер показал, что если пользоваться абсолютно чистыми реактивами и тщательно пропаривать реакционные сосуды или работать с дважды и трижды перегнанной дистиллированной водой, то выход гидразина может быть значительно большим, чем в тех случаях, когда указанные предосторожности не были соблюдены. Если пользоваться абсолютно чистой водой и чистыми реактивами, то можно обойтись без применения [c.33]

При посстансплении альдегидов платиновые катализаторы легко дезактивируются и требуют регенерации пу тем обработки кислородом Установлено, что эти катализаторы более устойчивы в том случае если к окнси платипы перед восстаповлением бычи прибавлены соли некоторых металлов. Давно известно активирующее действие хлорида железа (П1) [47] Установлено, что значительно более сильное влияние оказывает хлорид олова [48]. При восстановлении двойных связей ионы этих металлов действуют как ингибиторы [c.306]

Основной задачей при изготовлении электродов, следовательно, является получение ван-дер-ваальсовой поверхности. Для нейтрализации вредного влияния остающихся ступеней используют химические способы обработки поверхности электрода полимеризацию, например, о-фе-нилендиамина [210], адсорбцию органических веществ (этилендиамин-тетрауксусной кислоты) [211] и ионов некоторых металлов и др. Благодаря повьнпенной химической активности ступеней, все эти воз- [c.150]

Отвлечемся на время от конкретного примера с тем, чтобы вернуться к нему после более подробного обсуждения вопроса о влиянии процессов сорбции на результаты химического анализа. Вспомним прежде всего, что стекло представляет собой особый, переохлажденный, очень вязкий расплав окислов кремния, алюминия, иатрия, кальция и некоторых других элементов. Внутренняя структура стекол неоднородна. Она характеризуется наличием участков с упорядоченной кристаллической решеткой силикатов и относительно разупорядочен-ных участков, похожих по структуре на растворы. Связь ионов щелочных металлов с анионной матрицей стекол носит преимущественно ионный — электростатический характер. Отсюда вытекает возможность обмена таких ионов, как N3+ и К+, находящихся на поверхности стекла, на катионы из раствора. Стекло является своеобразным нрнообменником, на чем основано, в частности, исполь-дрванне стеклянных электродов для измерения активностей и концентраций ионов водорода, щелочных и щелочноземельных металлов. [c.61]

В СВЯЗИ с этим амальгама натрия оказывает значительно более сильное восстанавливающее действие в щелочных растворах На скорость реакции амачьгамы с водой может оказывать влияние также присутствие в растворе ионов других металлов Некоторые металлы, особенно ванадий, молибден, тантал и хром, даже при очеиь малых концентрациях сильно ускоряют разлож ,-ние амалыамы [32], что, безусловно, отрицательно влияет на ее действие в качестве восстановителя [c.54]

Отмечается, что в некоторых случаях скорость разложения зависит от сорта стеклопосуды, наличия фосфат-ионов, катионов металлов [227, 229], влияние последних на термодеструкцию ЭДТА будет рассмотрено отдельно в соответствующих разделах. [c.125]

Высокое угловое напряжение в полициклах, включающих малые кольца, обеспечивает протекание недавно обнаруженных перегруппировок и реакций изомеризации под влиянием ионов металлов и комплексов металлов. Некоторые примеры таких реакций приведены ниже (уравнения 57—64). [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология