Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы разнолигандные

    Между тем исследование разнолигандных комплексов привело к разработке прямых методов определения фтора с ализаринкомплексоном, арсеназоИ и другими реактивами. Таким образои(г, одним из перспективных направлений разработки фотометрических методов определения неметаллов, для которых нет цветных реакций, является исследование окрашенных разнолигандных комплексов с участием этих ионов. [c.300]


    Комплексон 2 3.36 образует комплексы с большим числом ионов металлов состава М Ь=1 1 и 1-2 [80]. Комплекс с состава 1 2 (Ig l = 5,45 1 /(2 = 3,89) обладает интенсивной окраской, что позволило предложить его в качестве реагента для спектрофотометрического определения этого иона и в качестве металлиндикатора при комплексонометрическом титровании Образование иттрием и лантаном разнолигандных комплексов с комплексоном 2 3 36 и цетилтриметиламмонием в присутствии этиленгликоля позволяет осуществлять спектрофотометрическое определение иттрия в присутствии лантана [80]. [c.262]

    Савенко Г. И. Разнолигандные комплексы олова(1У) с органическими гидроксилсодержащими реактивами и применение их в анализе Автореф. дис.. ..канд. хим. наук. Одесса, 1976. 20 с. [c.204]

    В связи с тем что для взаимодействия ЭДТА и ее солей с разными катионами оптимальные значения pH различны, универсального действия этого комплексона трудно достичь. Разработаны композиции на основе ЭДТА (с концентрацией компонентов 10 г/л) для растворения железооксидных отложений, в которых необходимое значение pH создается добавками органических кислот (лимонной, щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой), а также малеинового и фталевого ангидридов [862]. Органическая кислота более активно переводит железо в раствор в виде комплекса невысокой устойчивости, который в результате смешанного комплексообразования с ЭДТ.4 переходит в разнолигандный комплекс высокой устойчивости Введение в композицию восстановителей (гидразина, фенилгид-разина) вызывает образование ионов Ре=+, ускоряющих процесс растворения гематита РеаОз в растворе динатриевой соли ЭДТА [862]. [c.461]

    Ру — общая константа устойчивости разнолигандного комплекса, отвечающая реакции [c.15]

    Термостойкость разнолигандных ионитных комплексов (наприме] [M(L) (NHз)л ) выше, чем комплексов типа [М(Ь) (Н20)ж- ] (рис. 6.10). Вероятные причины увеличения термостойкости — возрастание стабильности полимерного комплекса и уменьшение жесткости полимерной сетки в результате разрыва напряженных связей Ь М вследствие вытеснения лигандных групп ионита низкомолекулярным лигандом. [c.273]

    Экстракция разнолигандных комплексов — одно из наиболее интенсивно развивающихся направлений в аналитической химии, при этом разнолигандные комплексы используют для прямого определения не только ионов металлов-комплексообра-зователей, но и анионов-реагентов (лигандов). Разнообразие лигандов при образовании смешанных экстрагирующихся комплексов значительно расширяет возможности в повышении чувствительности и избирательности экстракционно-фотометрических методов анализа. [c.201]


    Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

    Необходимо иметь в виду, что образование разнолигандных и разнометалльных комплексов может играть и отрицательную роль при фотометрическом определении, поэтому при построении градуировочных графиков в раствор сравнения следует вводить те же компоненты, которые содержатся в исследуемом растворе. [c.300]

    Переведение определяемого элемента в разнолигандный комплекс. В качестве примера можно [фи-вести образование разнолигаидного комплекса никеля с дитизоном и 1,10-фенантролином (или 2,2 -динири-дилом). Экстракция дитизоната никеля проходит очень медленно, кроме того, при этом наблюдаются различные побочные процессы, вплоть до образования сульфида никеля. Прибавление третьего компонента— 1,10-фенантролина или 2,2 -дипиридила — приво- [c.526]

    Л.Ф. Крылова, Т.А. Павлушко. Разнолигандные изомерные комплексы платины(И) с аминокислотами ряда глицина. // Журн. неорг. химии. [c.55]

    В водных р-рах с катионами (М) переходных d- и /-элементов, щел.-зем. н нек-рых щелочных металлов К. (L) образуют устойчивые внутрикомплексные соед - комплексонаты разл состава моноядерные кислые (протонированные) MH L, средние (нормальные) ML и гидроксокомплексы M(OH),L би- и полиядерные MjL н M L ди- и трикомплек-сонаты MLj, ML3. При наличии в системе неск. разл. катионов и лигандов возможно присутствие гетероядерных М,МХ, разнолигандных ML L и более сложных по составу комплексонатов (напр, М,М ,Ь Ь ), в т. ч. полимерных Высокая устойчивость комплексонатов объясняется тем, что при их образовании замыкаются два, три или более хелатных цикла (металлоцикла), как, напр, в случае комплекса Си с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной к-ты [c.440]

    Р-ции перераспределения лигаидов-один из осн. методов синтеза разнолигандных комплексов. Они могут протекать между одноименными или разноименными центр, атомами, напр.  [c.470]

    П. в степени окисления -ь2 и -ь4 образует многочисл. комплексные соед., по составу близкие к соед. Pd. Наиб, многочисленны соед. [PtX4] и [PtX ] (X = F, l, Br, 1). Получены комплексные соед. Pt°, напр. Р1(РРз)4 (т.пл. 15 С, т. кип. ок. 87 °С). Известны также разл. аммины, разнолигандные комплексы, соед. с орг. лигандами, моно- и полиядерные комплексы и т.д. См. также Платинаоргани-ческие соединени.ч. [c.569]

    В целом по сравнению с ЭДТА у ДТПА в большей степени выражена склонность к образованию полиядерных, в частности биядерных, комплексов и в значительно меньшей степени — к формированию разнолигандных комплексонатов. Если дикомплексы у ЭДТА встречаются крайне редко (ионы лантаноидов), то для ДТПА они вообще неизвестны [c.188]

    Разнолигандные комплексы обладают значительной устойчивостью. Вероятность их образования нарастает с увеличением радиуса при переходе от алюминия к таллию и по мере уменьшения дентатности комплексона. В случае индия, как правило, число входящих в координационную сферу монодентатных лигандов не превышает трех например, известны весьма устойчивые комплексонаты [In (S N)3ida]2-, [In(S N)3nta] ", [In(S N)2edta]3-. Комплексонаты индия успешно используются для получения сплавов индия и золота из щелочных сред [284] [c.360]

    В реальных условиях химической очистки металлы могу г находиться не только в виде М +, но и М(ОН)т" Наряду с нормальными комплексами образуются водородные комплексы, гидрокомплексы, дигидрокомплексы. Кроме того, катион металла может образовывать комплексы и с дополнительными лигандами, формируя разнолигандные комплексы. [c.457]

    Правильный подбор лигандов и их концентрационных соотношений может обеспечить повышение металлоемкости и другие положительные свойства композиции. Так, в композиции, содержащей 2-гидроксипропилен-1,3-диаминотетрауксусную кислоту (ДПА) и НТА, по-видимому, образуются устойчивые разнолигандные комплексы с ионами Fe +, Са +, Zn +, Mg2+, в состав которых входят молекулы ДПА и НТА. Этим объясняется высокая реакционная способность композиции на основе ДПА и НТА по отношению к карбонатным и железооксидным отложениям [c.457]

    Особенно интересным является то, что молекулярные экстра-лиганды - сильные электронодоноры (пиридин Ру, его алкилпро-изводные, имидазол Im и его алкилпроизводные, пиперидин Pip и др.), удаляют ацидоион ( l", другие галогениды) из внутренней координационной сферы металла, занимая их место. В результате такой сольволитической диссоциации связей М-Х, анион Х оказывается делокализованным в кристаллической решетке твердого [(Ь)2МП] (Х ) и практически "свободным", в растворах ХМП в L. В табл. 5.1 ярким примером этого явления может быть хлорид диимидазол желе-зо(Ш)октаэтилпорфина, [(1ш)2ре ОЭП]С1 . Однако в разнолигандных экстракомплексах (один L и один X") анион не делокализован, а фиксирован как экстралиганд во внутренней координационной сфере М . Примерами в табл. 5.1 стали комплексы (Ру)(С1 )Со+ТФП и (3,5-Lut)-(NO o+TФП. [c.263]


    Разнолигандные комплексы. Для аналитических целей наибольший интерес представляют разнолигандные комплексы-аддукты, в состав которых входят хела-тирующие и нейтральные лиганды [71]. Образование таких смешанных комплексов, как правило, сопровождается явлением синергизма — повышением степени извлечения металла в органическую фазу за счет присоединения нейтрального лиганда к хелату извлекаемого металла. При синергетической экстракции коэффициент распределения разнолигандного комплекса значительно превышает коэффициенты распределения [c.331]

    Дитизон хорошо изучен как реагент для чувствительного качественного анализа и количественных определений. Колориметрические определения с помощью дитизона основаны на фиксировании перехода интенсивно зеленой окраски реагента в контрастную оранжевую или красную окраску дитизонатов металлов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Дитизон не применяют для определения никеля, поскольку комплексы никеля образуются слишком медленно в присутствии пиридина или других азотсодержащих оснований разнолигандный комплекс образуется сравнительно быстро [69]. Мат и Фрайзер [70] изучили структуру дитизонатов металлов и показали, что межатомное расстояние N—N в хелат-ном кольце необычно мало, что указывает на образование двойной связи между атомами азота. [c.492]

    Некоторые гидратированные соли или аквакомплексы экстрагируются сильно сольватирующими веществами но сольватному механизму. При этом происходит заме щение координационно связанной воды на молекулы органического растворителя с образованием соответствующего сольвата. Экстрагируемый сольват представляет собой разнолигандный комплекс общей формулы МЬ 8т, где Ь — различные анионы минеральных кислот 5 — молекулы органического растворителя. В качестве экстрагентов щироко используются фосфор-органические соединения типа (КО)зРО, среди которых хоро- [c.39]

    Предложено [1063] связывать выделяющиеся при взаимодействии с хлоридом ртути(П) роданид-ионы 1,10-фенантролинатом железа(П) в разнолигандный комплекс, который хорошо экстрагируется нитробензолом. Светоноглощение органической фазы измеряют при 516 нм pH 1,5—3,5 оптимально. Закон Бера выполняется для концентраций (0,86)-10 М хлорида. Преимущество метода по сравнению с меркурироданоферратным заключается в большей устойчивости окраски продукта реакции и более высокой чувствительности. Однако круг мешающих ионов остается прежним. Метод использован для определения хлорид-ионов в воде. [c.55]

    Барджет и Фриц [34] нашли, что при использовании силиконов QF-l и ЗЕ-ЗО количество разнолигандного комплекса тербия ТЬ(ДФГ)з-2ДБСО, необходимое для насыщения колонки, увеличивается с увеличением содержания жидкой фазы в колонке, что, по-видимому, указывает на сорбцию хелата самой жидкой фазой (рис. 1.9). Для проверки существования этого эффекта в работе [37] были приготовлены колонки, содержащие секции равной длины с насадкой, пропитанной 1, 5, 10 и 20% жидкой фазы. Колонки насыщали трифторацетилацетонатом меди(П), меченным радиоизотопом Си, и по окончании насыщения снимали график изменения радиоактивности насадки по длине колонки (рис. 1.10). Из рисунка видно, что в колонке с полиэфиром 5Ф4Э наблюдалось резкое увеличение радиоактивности на участке, содержащем 20% жидкой фазы, что указывает на большую сорбцию хелата меди на этой насадке. Для колонки с менее полярным силиконом ЗЕ-54 этот эффект был выражен слабее. [c.58]

    Описано аномальное уменьшение эффективности колонки и искажение формы пиков разнолигандных комплексов Fe(II), Go(II) и Ni(II) состава М(ДФГ)2-2ДБСО при уменьшении пробы, а также искажение формы пика хелата меди Си(ДФГ)2 в присутствии комплексов кобальта и никеля [53]. При попытках улучшить разделение смеси разнолигандных комплексов РЗЭ состава М(ДФГ)2-2ДБС0 путем удлинения колонки с дексилом-300 наблюдалось аномальное снижение эффективности длинных колонок [43], и оптимальное разделение достигалось на колонке длиной около 50 см. По-видимому, не случайно подавляющее большинство работ по газовой хроматографии хелатов металлов выполнено на коротких колонках длиной 30—70 см. К сожалению, этот аномальный эффект ни в одной работе детально не исследовался. [c.64]


Библиография для Комплексы разнолигандные: [c.55]    [c.373]    [c.359]   
Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы разнолигандные: [c.136]    [c.150]    [c.153]    [c.299]    [c.300]    [c.180]    [c.382]    [c.59]    [c.166]    [c.55]    [c.61]    [c.228]    [c.331]    [c.331]    [c.616]    [c.649]    [c.394]    [c.239]    [c.314]    [c.62]    [c.68]   
Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Исследование смешанных (разнолигандных) комплексов

Комплексы металлов разнолигандные

Разнолигандные комплексы на основе 3-дикетонатов-элементов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте