Окисление и другие радиационно-химические реакции азота

ОКИСЛЕНИЕ И ДРУГИЕ РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ АЗОТА [c.88]

При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода скорости процесса деструкции, реакции образования карбоксильных групп и реакции образования карбонильных групп лишь незначительно превышают скорости соответствующих реакций при проведении облучения в атмосфере азота [308]. При прогреве влажных целлюлозных волокон были сделаны наблюдения противоположного характера [310]. Это дало основания сделать вывод, что окислительная деструкция облученных целлюлозных волокон протекает более интенсивно при облучении на воздухе, чем нри облучении в вакууме. Сопоставление показателей, характеризующих окрашиваемость облученных образцов, привело к выводу, что у-излуче-ние вызывает лишь окисление целлюлозы, в то время как одновременное действие у-излучения и нейтронов приводит также и к гидролизу [311]. При обсуждении результатов, основанных на физических эффектах, следует учитывать, что большое значение могут иметь изменения морфологической структуры целлюлозы, связанные с изменением ее кристаллич1[ости, а также величины внутренней поверхности. Результаты химического анализа и определения изменения молекулярного веса целлюлозы лучпю характеризуют реакции, протекающие при радиационных воздействиях. Были опубликованы и другие работы, в которых было исследовано изменение свойств целлюлозы в зависимости от условий радиационного облучения [312—314]. [c.116]

Данные, относящиеся к другим радиационно-химическим реакциям азота, согласуются с выводом о превалирующем значении реакций ионов при радиационном окислении азота. Так, например, ионный выход реакции изотопного обмена в [c.90]

Отличительной особенностью радиационно-химических реакций является слабая зависимость их скорости от температуры. Это обусловлено главным образом отсутствием энергетического барьера у ионно-молекулярных реакций и относительно небольшим энергетическим барьером у атомно-молекулярных. Элементарная реакция окисления азота (4.1), однако, отличается от других ионно-молекуляр-ных реакций тем, что имеет небольшой энергетический барьер — около 7 ккал/моль [3]. Это отчасти обусловливает температурную зависимость скорости реакции окисления азота. [c.97]

В результате действия ионизирующих излучений на некоторые, вещества и смеси веществ могут протекать реакции, ведущие к -образованию технически важных продуктов. В настоящее время исследованы такие процессы, как радиационно-химическая полимеризация, изменение свойств полимеров в результате сшивания, низкотемпературный крекинг нефти, синтез гидразина из аммиака, окислов азота из воздуха и ряд других процессов. Особый интерес представляют цепные реакции под действием ионизирующего излучения. К таким реакциям относятся окисление углеводородов, их галоидирование, сульфоокисление, сульфохлорирование, полимеризация и др. [c.597]

В ранний период исследований химического действия излучений предполагалось, что ионы играют решающую роль в таких реакциях [41, 42]. Однако позднее, в 30-х годах, доминировало представление, согласно которому роль ионов в механизме этих реакций незначительна. В большой мере такое представление объяснялось тем, что отсутствовали работы, в которых поведение ионов исследовалось бы прямыми методами. В связи с этим в большей части радиационных исследований схемы реакций строились, исходя из предположения, что химически активными частицами, образующимися при действии излучений на молекулы, являются только атомы и радикалы. Однако многие факты радиационной химии не укладывались в эту схему. К ним относятся, например, исследования, в которых наблюдалось влияние электрических полей на протекание химических реакций, вызываемых различными видами излучений, а также наблюдавшееся в ряде работ соответствие между потенциалами появления ионов и критическими потенциалами начала радиационнохимических реакций под действием медленных электронов (например, образование аммиака, окисление азота и проч.) и другие данные. [c.80]