Потенциалы появления ионов

При образовании положительного иона (карбония) изменяется как Е 3 , причем оба члена этого выражения возрастают с увеличением числа атомов Н, связанных с атомом углерода. Количественные оценки разности энергии образования этих карбоний-ионов, сделанные по масс-спектрометрическим данным (по наименьшему потенциалу появления иона, образовавшегося при диссоциации молекулы) [4) дают [c.66]

Конфигурация углеродных атомов в углеводородных ионах во многих случаях может быть определена на основании рассмотрения энергетики процесса [46] без использования меченых соединений. Исследование потенциалов появления ионов (СаНб) . (СзН ) и (СбНи) в масс-спектрах нормальных [c.25]

После установления химической формулы ионов определяют их молекулярных предшественников, т. е. устанавливают, является ли тот или иной ион молекулярным или осколочным. Для этой цели используют различные физические методы анализ зависимостей интенсивности ионных токов от энергии ионизирующих электронов и определение из них значений потенциалов появления ионов, анализ зависимостей распределения ионов по скоростям. [c.59]

Так, снимая зависимости интенсивностей ионных токов, от ионизирующего напряжения (кривые эффективности ионизации), можно определить потенциалы появления ионов, регистрируемых в масс-спектре пара анализируемого вещества. Сравнение найденных потенциалов появления с табличными потенциалами ионизации атомов и молекул в масс-спектре дает возможность установить [c.59]

Большая группа энергий разрыва связей была вычислена по потенциалам появления ионов из органических молекул. Отметим, что вычисленные таким образом энергии диссоциации связей только в немногих случаях можно с достаточной строгостью отнести к О или 298,15°К. В большинстве случаев такое отнесение носило условный характер. [c.64]

Отметим, что при вычислении энтальпии образования радикалов по результатам измерений потенциалов появления ионов методом электронного удара или фотоиопизации только в немногих случаях можно было с достаточной строгостью отнести полученные значения к О или 298,15°К, В большинстве случаев такое отнесение носило условный характер. [c.180]

В таблице приведены результаты определения энтальпии образования радикалов различными методами. Если для радикала в таблице дано несколько значений энтальпии образования, то рекомендуемое в справочнике значение выделялось полужирным шрифтом. Отнесение к О или 298,15°К результатов расчетов энтальпии образования радикалов на основании измерений потенциалов появления ионов условно, так как имеющиеся данные, как правило, не позволяют произвести соответствующие пересчеты с достаточной строгостью. [c.191]

СН2 (газ). Значение энергии отрыва атома водорода от молекулы СНд и связанное с ним значение теплоты образования СН2 может быть вычислено по результатам исследования кинетики некоторых реакций и определения потенциалов появления ионов при электронной бомбардировке метана и метила. [c.627]

Еще ранее [39] возможность передачи атома Н была установлена на примере реакций N2+ -Ь Нг = НгН+ 4- Н и С0+ + Н2 = СОН+ + Н, поскольку было показано, что потенциалы появления ионов М2Н+ и СОН+ совпадают, соответственно, с потенциалами появления ионов N2+ и С0 +. [c.437]

Как показано в разд. 4.5.8, в реакции атомов Р с Оз образуются радикалы РО. Идентификация этого радикала проведена масс-спектрометрически Клайном и Ватсоном [227] с помощью разницы в потенциалах появления иона Р0+ при образовании из РО и Р2О и в отсутствие ионов хлора, приводящих к точно таким же масс-спектрометрическим пикам, что и Р0+ (т/е = 35 Для з С1, Р, 0). Расходование радикалов РО в струевой установке происходило по второму порядку. В работе Вагнера и сотр. [228] также говорится об образовании продуктов РО в реакции Р + О3, но детального исследования природы продуктов не проводится. На основе кинетического анализа концентра- [c.379]

Измерение потенциалов появления ионов, образующихся с некоторой кинетической энергией, позволяет получить информацию о процессе образования этих ионов [1920]. В некоторых случаях было найдено, что потенциал появления иона с массой N[ 2 тождествен потенциалу двузарядного молекулярного иона. Если такой ион обладает кинетической энергией, то он должен быть однозарядным осколочным ионом, образованным из двузарядного молекулярного. Были отмечены ионы с другим отношением массы к заряду, обладающие таким же потенциалом появления, как и ионы при этом предположение, что они также образованы из двузарядных молекулярных ионов, получит подтверждение, если окажется, что измеренная кинетическая энергия соответствует вычисленной кулоновской энергии отталкивания между двумя зарядами в ионе [c.292]

Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Форма кривой зависимости интенсивности пика, соответствующего данному осколку, от энергии электрона сходна по форме с изображенной на рис. 40 кривой эффективности ионизации (пунктирная кривая). Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, па первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения (см. стр. 334). [c.311]

Когда потенциалы появления ионов известны, можно непосредственно получить если, [c.151]

Потенциалы появления ионов, образующихся из молекулы дифенила при электронном ударе [681 [c.51]

Доля каждого иона в масс-спектре оказывается пропорциональной разности потенциалов появления одного и следующего за ним (по потенциалу появления иона) . Результат, как правило, не слишком сильно зависит от детального вида /(е). Этот прием использован в работе [30], хотя авторы работы ошибочно полагали, что они пользовались статистической теорией масс-спектров. На самом деле этот прием может быть применим (для качественного рассмотрения), по-видимому, при любом механизме диссоциации, если только можно считать, что данные по потенциалам появления отражают энергетику процессов, происходящих при большой энергии ионизирующих электронов (70 эв). [c.19]

В табл. 23 приведены потенциалы появления ионов, образующихся при разрыве одной связи С—Р. Из таблицы видно,, что полная энергия, необходимая для протекания процесса [c.318]

Потенциалы появления ионов фенила и пентафторфенила [c.321]

Существует большое количество методов, позволяющих определять потенциалы появления ионов. Наиболее широкое применение получил метод экстраполяции линейных участков кривой эффективности ионизации. Точка пересечения с осью энергий ионизирующих электронов соответствует потеггциалу появления данного [c.60]

А. Нира (рис. 3). Для ионизации молекул обычно используют электроны с энергиями 70-100 эВ, к-рые движутся со скоростью 10 см/с и проходят путь, равный диаметру молекулы орг. соед. за 10 с. Этого времени достаточно для удаления электрона из молекулы в-ва и образования мол. иона-положительно заряженного ион-радикала М , имеющего энергию 2-8 эВ. Ионы с миним. запасом энергии достаточно устойчивы и достигают приемника. Ионы с большим запасом внутр. энергии распадаются на пути движения на ионы с меньшей мол. массой (т, наз. осколочные ионы), характерные для в-ва определенного строения. Для ионизации молекул энергия электронного пучка должна превышать нек-рую критическую для в-ва величину, наз. потенциалом ионизации. Потенциалы ионизации лежат в пределах 3,98 эВ (Рг)-24,58 эВ (Не), для большинства орг. соед. 7-11 эВ. Используя моноэнергетич. пучки электронов и снижая их энергию до пороговых значений, можно определять потенциалы ионизации в-в и потенциалы появления ионов-критич. энергию электронов, при к-рой в спектре появляются линии соответствующих осколочных ионов. [c.659]

Определение с помощью масс-спектрометрического метода потенциалов появления ионов, возникающих при диссоциативной ионизации водородсодержащих предельных соединений, позволяет во многих случаях найти величину сродства к протону Р соответствующих непредельных соединений, например, олефинов. В последние годы был разработан масс-спектрометрический метод ионного удара, позволяющий производить экспериментальное определение величины сродства к протону насыщенных молекул [42, 43]. Этот метод основан на том, что вторичные процессы с передачей атома водорода или протона обнаруживаются в масс-спектрометре, когда они экзотермичны, и не обнаруживаются, когда они эндотер-мичны. [c.15]

Масс-спектрометрический метод для обнаружения свободных радикалов впервые применил Эльтентон (1942 г.). Подвергая электронной бомбардировке газ, поступающий из зоны реакции в ио.ни-зационную камеру масс-спектрометра и измеряя потенциалы появления ионов. Эльтенто н обнаружил радикалы СНз, СаНб и дру-тае, образующиеся в различных реакциях. В продуктах термического разложения метана им был обнаружен радикал -СНз, а также радикал -СНг [66]. В продуктах термического разложения этана и пропилена [с добавками РЬ (СНз) 4] он обнаружил "СгНз, аллильный радикал СзНз, СаНз, -СНг, СН и атомы Н. [c.130]

Анвей [3] с помощью масс-спектрометрии с полевой ионизацией обнаружил ионы Н40 . Были найдены потенциалы появления ионов НдО ПН2О (эВ) [c.504]

Рид и Снедден [3412 а] измерили методом электронного удара потенциалы появления ионов Ы и ЫН из ЫНз. Потенциалы появления этих ионов позволили авторам [3412 а] найти значение энергии диссоциации Во(НЫ — Н) = 4,0 + 0,15 5в (этому значению соответствует Во(ЫН) =81,7 + 4 ккалЫоль). [c.397]

Риз и Дайблер [3415] определили потенциалы появления ионов NF" h NF f из NFs. Одна-ко отсутствие данных по энергиям ионизации NF и NFa не позволяет использовать эти результаты для вычисления теплот образования этих радикалов. [c.399]

В статье [3694а], опубликованной после окончания работы с настоящей главой Справочника, приведены результаты измерений потенциалов появления ионов К" " из ряда альдегидов с общей формулой КСНО. В случае, когда К — н-бутил, ггзо-бутил и фенил, полученные потенциалы появления приводят к совпадающему значению ДЯ/(НСО) = —0,3 3 ккал/моль. Значение ДЯ/(НСО) =11,2 ккал/моль, которое соответствует [c.487]

Измерения потенциалов появления ионов СН из метана позволили Брэнсону и Смиту [904] определить нижнюю границу энергии диссоциации D( Ha — Н) 88 ккал/моль, или АЯ7о(СН2) > 61 ккал/моль. Однако эта оценка может иметь большую погрешность. [c.628]

Лангер, Хиппл и Стивенсон [2559] определили потенциалы появления ионов СН , СН3, Hj, СН" и С+ из метана, метила и метилена и потенциал ионизации СНз. Комбинированием этих потенциалов была получена Dsooi Hg— Н) == 3,7 + 0,3 эе = 86 + 7 ккал/моль, или Dq( H2 — Н) = 83,4 ккал/моль и АЯ°/в(СНг) = 65,6 ккал/моль Ч В работе Уолдрона [4129] был измерен потенциал появления иона СН , из СНд и найдено значение D( H2 — Н) = 3,39 + 0,22 эв, или 78 i 5 ккал/моль, совпадающее в пределах погрешностей с найденным Лангером и др. [2559]. [c.628]

Наиболее полное исследование потенциалов появления иона СН было проведено в работе Лангера, Хиппла и Стивенсона [2559]. В этой же работе был измерен потенциал ионизации СНа. [c.629]

Теплота образования N может быть вычислена также по результатам определений потенциалов появления ионов из молекул цианистых соединений под действием электронных ударов. На основании найденных потенциалов появления N+ из H N и 2N2 Стивенсон [3853] вычислил значение АЯ%(СЫ, газ) = 89,2 ккал моль. При этом он полагал, что при диссоциации N образуется в возбужденном Л П-состоянии. Мак-Дауэлл и Уоррен [2703] определили потенциал появления N+ из Hg N и на этом основании вычислили Dn(N H.j) = 2 ккал моль, что соответствует АЯ%(СН, газ) = 90,2 ккал моль. В этой же работе было показано, что при диссоциации 2N2 под действием электронных ударов образующиеся осколки N и N обладают избыточной кинетической энергией, что не учитывалось в работе [3853]. [c.658]

НИИ в капилляре. Смесь воздуха и гелия при давлении 200 [г давала хорошее распределение интенсивностей линий если было необходимо получить больше линий ниже 700 Л, то применялся аргон. С помощью такого источника получались фотоны с энергией до 30 эе (413 А). Типичные результаты исследования кислорода приведены на рис. 38. Вертикальные стрелки указывают первый и высший спектроскопические потенциалы ионизации. Начг1Л0 возникновения каждого иона можно интерпретировать как потенциалы появления ионов в более высоком возбужденном состоянии. Это хорошо согласуется со спектроскопическими величинами, полученными с превышением значения 14,3 эв, что, возможно, объясняется наличием предионизационного состояния. [c.132]

Энергия активации любой стадии реакции может быть получена на основании измерения ионизационных потенциалов. Например, если известны потенциалы появления ионов (СаНз) " и (СзНв) в реакциях [c.255]

Многозарядные одноатомные ионы обнаружены давно. Блэкни [220, 221] измерил интенсивности и потенциалы появления ионов Hg, Hg ", Hg , Hg и Hg ". В настоящей монографии будут рассмотрены лишь двузарядные многоатомные органические ионы. До опубликования работы Конрада [392] существование двузарядных многоатомных ионов не было известным. В настоящее время доказано, что удаление двух электронов из молекулы может происходить без образования осколков, особенно в том случае, когда рассматриваемое соединение обладает устойчивым кольцом. Двузарядные молекулярные ионы могут распадаться таким образом, что двойной заряд остается на одной из частиц либо распределяется между образующимися осколками. Двузарядные ионы часто наблюдаются в масс-спектрах соединений, содержащих один атом азота. В таких соединениях пики, соответствующие двузарядным [c.288]

Можно предположить, что имеет место частичная изомеризация 1-фенилизомера в 4-фенилизомер, тем более, что для такой перегруппировки требуется очень малая энергия потенциалы появления иона с массой 133 в масс-спектрах 1- и 4-фенил-эйкозанов составляют 11,07 и 10,58 эВ соответственно. [c.46]

Для 1-фенилалканов повышенную интенсивность пика иона с массой 133, соответствующего разрыву 6-связи, можно объяснить частичной изомеризацией 1-фенилалкана в 4-фенилал-кан, для которой требуется очень малая энергия потенциалы появления иона с массой 133 в масс-спектрах 1- и 4-фенилэйкозанов 11,07 и 10,58 эв соответственно. [c.70]

Потенциалы появления ионов фенила и пентафторфенила из фенил и пентафторфенилгалогенидов сопоставлены в табл. 25. В обоих рядах энергия, необходимая для протекания процесса [c.320]

Сведения относительно энергии диссоциации углерод-углеродных связей в высокофторированных соединениях немногочисленны. Все значения энергий диссоциации углерод-углеродных связей в перфторуглеродах, полученные методом электроного удара, оказались неожиданно высокими. Так, Дайблер, Риз и Молер 2 получили значения потенциалов появления иона трифторметильного радикала из 1,1,1-трифторэтана и гексафторэтана, равные соответственно 14,0 и 14,3 эв. Вместе с ионизационным потенциалом трифторметильного радикала (10,1 в) это дает для энергий дисоциации углерод-углеродных связей в указанных двух соединениях значения 90 5 и 99 5 ккал. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология