Получение изоамиленов из пропилена

Другой не менее важный цикл исследований Лебедева, связанный с получением синтетических каучуков, касался полимеризации этиленовых углеводородов. Вначале он изучал отношение их к повышенной температуре. Оказалось, что пропилен не полимеризуется даже при 200°, изобутилен и изоамилен полиме-ризуются при 300°, но в незначительной степени и до низкомолекулярных полимеров (ди- и тримеры), так как процесс является обратимым и деполимеризация уже при 200° идет с большой скоростью. Поэтому Лебедев начал изучать полимеризацию этиленовых углеводородов в присутствии катализаторов, чтобы [c.31]

К процессу получения изопрена димеризацией пропилена близко примыкают методы синтеза путем содимеризации этилена с пропиленом или бутиленами. Возможность содимеризации олефинов (до 18 ) была показана в работах Циглера с сотрудниками [21]. Однако эти исследователи, по-видимому, не ставили своей задачей получение изопрена. Одна из первых работ, продемонстрировавших возможность получения изоамиленов на основе этилена и пропилена, была выполнена Гармоновым и Чевычаловой[22]. Эти авторы обнаружили, что 2-метилбутен-1 (МЭЭ) может быть получен в результате присоединения пропилена к триэтилалюминию с последующим взаимодействием образовавшегося продукта с этиленом в присутствии нике- [c.268]

Процесс содимеризации этилена с пропиленом с получением изоамиленов отработан в Японском государственном институте природных ресурсов в масштабе опытной установки [29, 32]. Сущность двухступенчатого процесса выражается следующей схемой [c.270]

В табл. 52 приведены результаты этих опытов. При их планировании составы исходной смеси олефинов принимали по возможности близкими к составам, ожидаемым в условиях непрерывного технологического процесса. При этом исходили из того, что про-лилен, образующийся при совместном диспропорционировании шзобутилена и бутена-2, необходимо рециркулировать. Аналогично при совместном диспропорционировании изобутилена и пропилена образуется бутен-2, который также необходимо рециркулировать. Кроме того, в условиях реакции протекает изомеризация бутена-2 ш бутен-1, следовательно, бутен-1 обязательно присутствует в рециркулируемом потоке н-бутиленов (даже если бутена-1 не было в исходном сырье). Таким образом, при непрерывном процессе получения изоамиленов в потоке, поступающем на диспропорционирование, содержатся изобутилен, пропилен, бутен-2 и бутен-1. [c.152]

В процессе получения изоамиленов фракция олефинов Се и выше является побочным продуктом. Изучена возможность вовлечения этой фракции в совместное диспропорционирование с этиленом (этенолиз) или пропиленом (пропенолиз) с целью получения дополнительного количества олефинов Сз, например по реакциям [c.153]

Димеризацию пропилена следует проводить на тех катализаторах, которые обеспечивают образование димеров подходящей для последующего пропенолиза структуры. Такие димеры пропилена, как 2-метил- или 4-метилпентен-1, не представляют интереса в рассматриваемом способе. Лищь изогексены с внутренней двойной связью (4-метилпентен-2, 2-метилпентен-2, 2,3-диметилбутен-2) могут быть использованы для совместного диспропорционирования с пропиленом с целью получения изоамиленов. Эти димеры можно получить, например, с помощью рассмотренных в разд. I каталитических систем на основе алкилалюминийгалогенидов и солей никеля. [c.195]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

Получение синтетических каучуков общего назначения и ряда спец-каучуков ( ычно сочетается с производством мономеров. Бутадиен получается дегидрированием бутана и бутенов, изопрен — дегидрированием изопентана и изоамиленов. Этилен и пропилен (нужные для новых видов сополимерных каучуков) получаются пиролизом углеводородного сырья, изобутилен из газов крекинга и дегидрированием изобутана. [c.7]

Предельные алифатические углеводороды с 2—5 атомами углерода могут быть превращены в присутствии алюмохро-мовых катализатаров при темлературе 500—550° в олефины, имеющие тот же углеродный скелет, что и исходный парафин. Наиболее щироко изучено превращение н-бутана в смесь бутиленов, поскольку из последних, в результате дальнейшего отщепления водорода, может быть получен бутадиен-1,3 (дивинил) —основное сырье для производства синтетического каучука. Пропан аналогичным образом может быть превращен в пропилен, н-нентан з смесь амиленов, а изопентан в смесь изоамиленов . Ниже описана дегидрогенизация изопентана. [c.70]

По способу [7] этилен и пропилен подвергают содимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов с получением к-бутиленов, н-амиленов, изоамиленов и гексенов. м-Бутилены и н-амилены выделяют и подвергают диспропорционированию в высшие олефины линейной структуры. Изоамилены и н-гептены выводят в качестве целевых продуктов, а гексены и высшие олефины подвергают совместному диспропорционированию с этиленом для получения дополнительного количества изоамиленов. Процесс осуществляется путем комплексной переработки сырья и полупродуктов по единой технологической схеме, включающей один реактор содимеризации, четыре реактора диспропорционирования и шесть сепарационных зон. Схема процесса приведена на рис. 46 [7]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология