Каталитическая изомеризация непредельных циклических углеводородов

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

Открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилциклопентена-2 концентрированной серной кислотой [67]. Им л<е и в тех же условиях было установлено разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [68]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.132]

Изомерные превращения циклоолефинов (цикленов) (мы имеем в виду главным образом пяти- и шестичленные системы) изучены значительно меньше, чем соответствующие реакции углеводородов с открытой цепью, хотя з работ Н. М. Кнжнера, П. Я. Демьянова к ряда других исследователей уже давно известны многочисленные взаимные переходы циклических систем, содержащих различного рода функциональные группы амины, спирты, галоидгидрины и др. По-видимо му, первое открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилцикло-пентена-2 концентрированной серной кислотой [1]. Им же было ноказано, в тех же условиях, разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [2]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.54]

Гидрогенизационный, дегидрогенизационный, необратимый катализ углеводородов, каталитический гидрогенолиз пяти-членных циклопарафнновых и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов, каталитическая изомеризация непредельных и циклических углеводородов — представляют собой необычайно широкий круг контактных превращений, открытых и глубоко изученных Николаем Дмитриевичем и его школой. Классические исследования Николая Дмитриевича Зелинского в области органического ката.тгиза оказали огромное влияние на развитие мировой науки о катализе и легли в основу новых промышленных процессов. [c.78]

За последние 10—15 лет арсенал синтетической органической химии пополнился новыми методами, позволяющими получать разнообразные непредельные циклические углеводороды на основе газообразных и жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья (см. схему). При этом, в частности, используются эффективные каталитические (гомо- и гетерофазные) процессы олигомеризации, изомеризации, диспропорциоиирования, селективного гидрирования. [c.9]