Каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов

Открытие в 1934—37 гг. новых реакций на платиновом катализаторе, как гидрогенолиз циклопентановых углеводородов [12] и каталитическая ароматизация парафиновых углеводородов [13], не повлияло на точность метода Н. Д. Зелинского в деле исследования нефтяных углеводородов, как это доказано целым рядом исследователей [14—16]. [c.75]

Для количественного определения циклогексановых и циклопентановых углеводородов нами применялся также палладированный уголь. Этот катализатор исследован Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [37] в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов и в реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. [c.150]

Наиболее полные исследования по ароматизации были проведены в Институте органической химии Академии наук СССР (отделение акад. Зелинского). Недавно А. Ф. Платэ опубликован подробный обзор работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов i, поэтому мы ограничимся лишь указанием на важнейшие выводы. [c.17]

Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, открытая в 1936 г., приобрела за истекшее время большое как теоретическое, так и практическое значение. [c.239]

Современное состояние вопроса о каталитической ароматизации парафиновых углеводородов в целом освещено в книге с достаточной полнотой и широтой. Помимо механизма реакции, обсуждается история вопроса, дается сравнительный обзор исследований по ароматизации парафинов, проведенных с различными катализаторами, рассматриваются реакции углеводородов других классов в условиях каталитической ароматизации парафинов и другие примеры непосредственного перехода от соединений с открытой цепью углеродных атомов к соединениям циклического строения. Дается также достаточно широкий и критический обзор зарубежных исследований по ароматизации парафинов. Большая и тщательно подобранная библиография по всем обсуждаемым в книге вопросам позволит использовать ее не только как обзор, но и как конкретную помощь в работе тех исследователей, которые занимаются каталитической ароматизацией парафиновых углеводородов и смежными вопросами в лаборатории или на производстве. [c.4]

Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АРОМАТИЗАЦИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ А. Ф. Платэ [c.239]

Прежде чем говорить подробно о реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, следует остановиться вкратце на главнейших способах получения ароматических углеводородов из сырья нефтяного происхождения. [c.8]

ПЕРВЫЕ РАБОТЫ ПО КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АРОМАТИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.23]

Из рассмотрения изложенного выше материала следует, что число окислов, активных в реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, чрезвычайно велико, а число возможных комбинаций, ведущих к получению активного смешанного катализатора, неисчислимо. В настоящее время уже накоплен значительный экспериментальный материал по получению активных катализаторов на базе главным образом окислов хрома, ванадия и молибдена, причем в качестве носителя наиболее активным окислом следует признать окись алюминия. Однако еще совершенно недостаточно число работ по выяснению зависимости каталитических свойств смешанных катализаторов от физических свойств активного окисла и окисла-носителя, а также зависимости этих свойств от точно и количественно разработанных методов приготовления катализаторов. [c.56]

При рассмотрении работ, посвященных реакции каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, нельзя не коснуться иностранно патентной литературы, хотя необходимо помнить, что патенты далеко не всегда отображают те научные открытия, которые имеют или могут иметь промышленное значешю. Иногда патентгл и даже науч ше статьи могут преследовать цели дезинформации, как это имело место, например, в фашистской Германии, когда, в частности в области химии, научная информация была поставлена та им образом, что она не отражала истинных направлений работы немецких химиков. Однако нельзя не учитывать и того, что часто боязнь конкуренции в капиталистических странах заставляет фирмы патентовать научные открытия, имеющие важное промышленное значение, даже в тех случаях, когда последующее реальное использование этих открыти В промышлвнности заставляет капиталистическое государство засекретить соответствующий процесс, читывая это, любой исследователь обычно должен ознакомиться с патентной литературой по изучаемому вопросу, не забывая при этом, что к патентным данным необходимо относиться сугубо критическ , для того чтобы они не ввели исследователя в заблуждение. [c.69]

РЕАКЦИИ ДРУГИХ КЛАССОВ УГЛЕВОДОРОДОВ В УСЛОВИЯХ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АРОМАТИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.126]

Таким образом, если в условиях каталитической ароматизации парафиновых углеводородов в качестве сырья исходить из нефтяных фракцш" , то ароматические углеводороды могут быть получены из углеводородов всех остальных классов. Особенно легко в этих условиях образуют гомологи бензола — циклогексановые углеводороды однако и циклопентановые, не говоря об алкенах, 1акте образуют арохматические уг геводо-роды. Далее обращает на себя внимание резко отрицательное действие циклопентановых углеводородов на большинство катализаторов ароматизации. Легкая дегидрогенизация этих углеводородов, сопровождаемая перераспределением водорода и образованием циклопентадиена и его гомологов, ведет к отравлению катализаторов в результате отложения на них твердых полимеров и кокса. [c.158]

В 1936 г. почти одновременно в трех лабораториях страны был разработан метод каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, быстро нашедший практическое применение. Б. Л. Молдавский и Г. Д. Камушер [24] открыли, что парафиновые углеводороды от С и выше при пропускании над Сг Од при 470° превращаются в ароматические. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [25] разработали этот же процесс на платинированном угле при 305—310°. В. М. Кар-жев, Г. М. Северьянова и А. Н. Сизова [26] установили, что ароматизация парафинов при 500—550° протекает над хромово-медным катализатором, но реакция сопровождается частичным крекингом. [c.270]

Учеником Н. Д. Зелинского был Сергей Семенович Наметкин (1876—1950). С начала текущего столетия он работал в лабора- ории Н. Д. Зелинского и вел преподавательскую работу. После, хода из университета в 1911 г. был профессором Высших жен-жих курсов, преобразованных в 1918 г. во Второй московский /ниверситет (позднее Институт тонкой химической технологии). 1934 г. С. С. Наметкин работал заведующим лабораторией Государственного института нефти (ГИНИ), а в дальнейшем был директором Института горючих ископаемых. Первые исследова-гия С. С. Наметкина были посвящены нитрованию парафиновых /глеводородов. В дальнейшем он перешел к изучению превра-дений алициклических углеводородов. Он много работал по изучению состава нефти и горючих газов различных месторождений, вел исследования по обессериванию нефтей. Другие исследования С. С. Наметкина относятся к проблемам каталитического окислительного крекинга и каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, к синтезам на основе нефтяного сырья. Ему принадлежат также исследования по получению моющих средств, душистых веществ и стимуляторов роста растений. Видными учениками Н. Д. Зелинского были Б. А. Казанский и А. А. Баландин [c.293]

Первые работы по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов выполнены в СССР много раньше работы Гроссе, Моррелл и Мэттокс, опубликованной в 1940 г. [c.714]

Однако, как показали нащи с О. А. Головиной опыты, над молибденовым катализатором 2,2,4-триметилпентан образует примерно равные количества о- и р-ксилолов, что никак не объясняется промежуточным образованием пятичленного цикла. Поэтому нам кажется, что в случае алканов, структура которых не допускает каталитической ароматизации без изомеризации углеродного скелета, имеет место дегидрогенизация алкана до соответственного алкена, который затем претерпевает скелетную изомеризацию такого типа, как ту, которую впервые наблюдали Петров и Чельцова 1 . Близкая схема была предложена Оболенцевым и Усовым . При ароматизации таких алканов, действительно, алкены явились бы обязательными промежуточными продуктами реакции. Отрицательное действие таких алканов на катализатор, а именно чрезвычайно быстрое его отравление, резко отличает этот процесс от обычного процесса каталитической ароматизации парафиновых углеводородов., . [c.244]

Интересные данные по применению контактных тел при парофазном крекинге, являющиеся дальнейшим развитием упомянутой выше работы Н. Д. Зелинского, были получены П. П. Борисовым и М. В. Гавердовской. Оказалось, что образованию ароматических углеводородов из керосиновой фракции, содержащей 40% нафтеновых и 60% парафиновых углеводородов, при 500° способствуют окислы урана, тория и титана. Особенно хорошие результаты дала закись-окись урана содержание ароматики во фракции до 200° оказалось равным 48%. Однако в тех же условиях н.-гексан дал только 4.6% ароматики, и это заставило авторов сделать вывод, что у углеводородов с открытой цепью углеродных атомов основной реакцией является глубокое расщепление молекул. Образование ароматики поэтому представляется в виде вторичного процесса полимеризации непредельных углеводородов . В результате последующих работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, о чем будет сказано дальше, такой вывод вряд ли можно считать правильным. [c.16]

Таким было положение нещей 12 лет назад, когда в трех лабораториях Советского Союза примерно одновременно была открыта реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Этот процесс, дающий неисчерпаемые [c.23]

Вскоре после первых работ по каталитической ароматизации парафиновых углеводородов появился ряд посвященных этому вопросу патентов, где в качестве катализаторов ароматизации предлагались многие элементы периодической системы. > Эти патенты будут рассмотрены в разделе 2 настоящей Ч главы. Кроме патентов, стали также появляться работы, в ко- орых, с одной стороны, исследовались различные катализаторы, а, с другой, изучались получаемые продукты. Ниже эти иссле- довапия разбиты на две категории в разделе 1 рассмотрены такие работы, в которых особое внимание уделялось подбору и составу катализаторов, изучению их физических свойств и специфичности действия в зависимости от различных добавок и от изменения методов приготовления. В разделе 2 рассмотрены работы, в которых главное внимание уделялось изучению получаемых продуктов реакции. Само собой разумеется, что такое разделение материала в значительной степени произвольно и сделано лишь для более удобного обзора большого числа работ. В разделе 2 также дан обзор многочисленных патентов по ароматизации алифатических углеводородов (табл. 16), а в разделе 3 рассмотрены работы по ароматизации природных смесей углеводородов и дан обзор патентов по улучшению антидетонационных свойств бензинов (табл. 17). [c.37]

Из рассмотрения патентпох о материала совершенно очевидно, что хотя в качестве сырья для промышленной каталитической ароматизации парафиновых углеводородов избирается нефтяной бензин, делается это только по той причине, что природного сырья, состоящего целиком из парафинов, не существует, а синтин является мало распространенным продуктом. Нет сомнения, что даже парафинистые нефтяные бензины, в которых наряду с преобладающим содержанием парафиновых углеводородов имеются все же уд леводороды ряда циклопентана и цикло-) ексана, образуют ароматику в условиях каталитической ароматизации не только за счет парафинов, но и за счет остальных компонентов. [c.123]

Парафиновые углеводороды, имеющие в цепи шесть и более атомов углерода, способны в присутствии ряда катализаторов превращаться в ароматичесмие углеводороды с одновременным отщеплением водорода. Эта реакция получила название каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Строение полученных ароматических углеводородов непосредственно связано со строением исходных парафиновых углеводородов. Так, н-гексан образует бензол, н-гептан — толуол, н-октан образует смесь о-ксилола и этил-бензол.а, 2,5-диметилгексан (диизобутил) превращается в п-ксилол и т. д. Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов была открыта советскими химиками. В присутствии платинированного угля, как показали в 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ, эта реакция протекает при температуре около 300°. В 1953 г. Б. А. Казанский [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология