Спектроскопия четвертичных атомов углерод

При изучении спектров ПМР сополимеров метакриловой кислоты со стиролом при 300 МГц было показано [1211], что для этих спектров характерно наличие хорошо разрешенных резонансных сигналов протонов метиновой группы, которые можно использовать для исследования распределения звеньев. Распределение мономерных звеньев в сополимерах стирола с диоксидом серы изучалось с помощью спектроскопии ЯМР С. Было установлено, что при температурах выше 40 °С образования чередующихся звеньев в соотношении 1 1 не происходит. Были идентифицированы сигналы, относящиеся к тройным звеньям, которые наблюдались наряду с большим числом других резонансных сигналов, относящихся к углероду метиновой и метиленовой групп и к четвертичному атому углерода. Проведен [1212] расчет распределения звеньев и степени стереорегулярности по данным спектроскопии ПМР для сополимеров метилакрилата с метилметакрилатом, полученных радикальной и анионной сополимеризацией. [c.284]

Высокая информативность спектроскопии углеродного резонанса при изучении строения органических соединений наглядно проявляется в больших химических сдвигах, значительно превышающих сдвиги протонов. В то время как химические сдвиги протонов охватывают область около 15 м. д., эта область в ЯМР С превышает 250 м. д. Поэтому даже малые изменения в химическом окружении ядер углерода четко отражаются в спектрах углеродного резонанса. В спектрах ЯМР С с протоН ной развязкой даже сложных соединений (например, стероидов), как правило, каждому химически неэквивалентному атому углерода отвечает один сигнал. Кроме химических сдвигов при расшифровке таких спектров может помочь и малая интенсивность сигналов четвертичных С-атомов. [c.153]

Еще больше возросло значение 0 ЯМР в анализе нефтяных компонентов с расширением возможностей импульсных программаторов, позволяющих получать практически любые импульсные последовательности. Так, импульсный метод управляемого спинового эха (GASPE) позволяет различать группы С, СН, СНа и СНз в сложной смеси органических соединений [31]. Метод является довольно простым и может быть использован в любом тине Фурье-спектрометра. Недостатком его является длительность анализа. Метод стимулированного переноса поляризации без искажений (DEPT) [32] используется в этих же це.лях и основан на различии длительности импульсов, соответствующих фрагментам С, СН, СНг, СНз. Анализ проводится достаточно быстро и позволяет различать четвертичные и третичные атомы углерода также и в ароматике. Т. е. при использовании указанного комплекса методик можно получать информативные данные как об ароматической, так и о насыщенной части средней молекулы. Кроме того, одно из преимуществ использования спектроскопии С ЯМР в исследовании сложных органических смесей состоит в том, что многие важные функциональные группы содержат атом углерода и поэтому непосредственно обнаруживаются в спектрах С ЯМР [33—35]. Разработан ряд методик [36], позволяющих получать дополнительную информацию о функциональных группах в нефтепродуктах с помощью спектроскопии ЯМР и Si. [c.61]