Непредельные циклические углеводороды в синтезах

Автор сможет считать свою задачу выполненной, если эта книга будет стимулировать дальнейшие исследования и разработки в области синтеза и применения непредельных циклических углеводородов. [c.6]

Рассматриваемые пути синтеза непредельных циклических углеводородов не исключают, а взаимно дополняют друг друга. Они позволяют обеспечивать сырьем производства ценных веществ, причем не только в ближайшем будущем, но и в более отдаленной перспективе, в частности с привлечением углехимического сырья [20]. [c.10]

По-видимому, с дальнейшим развитием крупнотоннажных процессов органического и нефтехимического синтеза будут выявляться и новые источники получения непредельных циклических углеводородов. [c.15]

Рассмотрим применение реакции Дильса — Альдера для синтеза непредельных циклических углеводородов. [c.18]

Таким образом, первые шаги Зелинского к каталитическим реакциям были сделаны. Предпосылками к этому явились требования, вытекающие из исследований в области химии нефти и синтеза циклических углеводородов. Вскоре Зелинский обратился к гидрогенизационному катализу Сабатье, с помощью которого он осуществил переход от циклогексена и циклогексадиена к циклогексану [16]. Кроме того, ио методу Сабатье им был восстановлен ряд бициклических непредельных терпенов до алициклических, в том числе циклопентановых углеводородов [c.80]

По данным М. Г. Руденко и В. Н. Громовой [273], из али-циклических углеводородов лучшим исходным сырьем для синтеза смазочных масел являются циклопентены с длинными боковыми цепями (больше Се). Удовлетворительные по индексу вязкости и температуре застывания смазочные масла могут быть получены из тех ароматических углеводородов, которые обладают длинной непредельной боковой цепью с двойной связью в конце цепи. [c.286]

Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]

В основных процессах синтеза изопрена образуются концентрированные сточные воды, содержащие высокотоксичные вещества (диметилдиоксан, формальдегид, диолы, триметилкарбинол, циклические спирты и другие органические вещества, в том числе высокомолекулярные органические соединения). Суммарная концентрация органических веществ в сточных водах первой стадии синтеза изопрена весьма высока ХПК = 200—250 г/л (по податному методу) эти сточные боды содержат также до 10 г/л серной кислоты. Ведущим ингредиентом в сточных водах второй стадии синтеза изопрена является формальдегид концентрация его 62,5 г/л. Другие производственные стоки и стоки вспомогательных процессов значительно менее концентрированы они содержат относительно небольшое количество непредельных углеводородов, формальдегида, муравьиной кислоты и других органических веществ ХПК смеси этих вод не превыщает 1000 мг/л, а БПКполн —до 400 мг/л. [c.174]

При нагревании стеариновой кислоты с активированной глиной (гумбрин) в соотношениях 1 5 и 1 1 при температуре 250° С в стеклянном сосуде в течение 10 часов была получена смесь углеводородов. При соотношении кислоты и глины 1 5 образуются в основном фракции, выкипающие до 300° С (76%), а при соотношении 1 1 масляные фракции составляют около 70%), причем в последних преобладают циклические структуры. При соотношении 1 1 наблюдалось присутствие непредельных углеводородов, что, как указывает А. И. Богомолов, свидетельствует о недостаточности функции перераспределения водорода при малом количестве глины. Непредельные соединения рассматриваются им как промежуточные продукты низкотемпературного крекинга. После этого следует синтез метановых, нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.143]

Пиролиз циклических алюминатов, полученных из алюмогидрида лития и а,р-ненасыщенных ароматических альдегидов, кислот или первичных спиртов может служить методом синтеза циклопропановых углеводородов. Непредельные кетоны, вторичные и третичные спирты в этих условиях образуют смесь циклопропанов и олефинов [3168]. См. также [3318]. [c.394]

В качестве мономеров в органическом синтезе щироко используют химические соединения, имеющие функциональные группы или непредельные связи (ацетиленовые, моноолефиновые, диеновые углеводороды и некоторые полифункциональные и циклические соединения). Функциональность химических соединений определяется числом функциональных групп, содержащихся в одной молекуле. [c.21]

Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии углево-дороден и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойсти разнообразных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов (изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и их превращений при действии хлористого алюминия). Широко известно изобретение Зелинским первого угольного противогаза,- спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зелинского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода. [c.546]

Н. Д. Зелинский создал самую крупную научную школу химиков. Его учениками являются выдающиеся химики Л. А. Чугаев, Н. А. Шилов С. С. Наметкин, А, Н. Несмеянов, Б. А. Казанский, А. А. Баландин, В. С. Са диков и многие другие. Научная деятельность Зелинского очень разнооб разна им совместно с учениками опубликовано свыше 500 научных трудов Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии угле водородов и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойств разнооб разных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов (изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и их превращений при действии хлористою алюминия). Широко известно изобретение Зелинским первого угольного противогаза, спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зе-динского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода. [c.546]

Классические работы другого замечательного советского ученого Н. Д. Зелинского также значительно расширили наши знания о свойствах и превращениях сложных терпеновых соединений. Серия работ Н. Д. Зелинского, выполненных им совместно с С. С. Наметкиным, К. А. Кочешковым, М. И. Ушаковым, А. Е. Успенским и другими, посвящена изучению II синтезу труднодоступных бициклических углеводородов мостикового и спиранового тршов, исследованию контактных превращений терпенов в различных условиях. Реакция диспропорционирования непредельных циклических углеводородов, известная под названием необратимого катализа, была распространена на разнообразные терпеновые углеводороды. Нри этом на примере терпинена, терпинолена и лимонена было показано (Н. Д. Зелинский, Р. Я. Левина), что различное положение одной или двух двойных связей в молекуле углеводорода — в цикле или вне его — не оказывает влияния на протекание необратимого катализа. Было показано, что легко подвергаются необратимому катализу такие бициклические терпеновые углеводороды, как а- и р-нинены (Н. Д. Зелинский, Р. Я. Левина), туйен (Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский) и даже насыщенный бициклический углеводород ка-ран (Р. Я. Левина). [c.558]

Читателю предлагается книга о непредельных циклических углеводородах, в основном о циклических олефинах, диенах и три-енах. Эти углеводороды в отличие от нафтенов или ароматических углеводородов в природе почти не встречаются. Их получают путем синтеза, а некоторые из них образуются в качестве побочных продуктов при нефтехимических процессах. Масштабы производства непредельных циклических углеводородов пока не особенно велики, но их высокая реакционная способность открывает возможность получения ценных продуктов для разнообразного применения. Синтетические каучуки, волокна и пластические массы, мат.ериалы для лакокрасочной и полиграфической промышленности,. пестициды, лекарственные препараты, душистые и биологически активные вещества, клеящие агенты, пластификаторы, эмульгаторы, растворители — вот далеко не полный перечень продуктов, которые могут быть получены на основе непредельных циклических углеводородов. [c.5]

Число непредельных циклических углеводородов, синтезированных к настоящему времени, очень велико. Естественно, в книге основное внимание уделено углеводородам, доступным для синтеза и использования в относительно крупных масштабах уже в настоящее время. Из многочисленных методов синтеза преимущественно описаны методы, уже реализованные в промышленности или подготавливаемые к реализации в ближайшем будущем. Из лабораторных методов синтеза рассмотрены лишь те, для которых в перспективе можно ожидать разработки надежной и экономически приемлемой технологии. Такой подход был неизбежен при написании монограф1Йн прикладного характера, не являющейся ни учебником по химии непредельных циклических углеводородов, ни справочником по их свойствам. Однако не исключено, что некоторые методы синтеза непредельных циклических углеводородов, имеющие пока чисто препаративное значение (и потому не описанные в книге), приобретут в будущем применение в промышлен-ности. [c.5]

Рассмотренные в предыдущей главе способы синтеза непредельных циклических углеводородов, как правило, требуют жестких условий, недостаточно селективны и позволяют получать лишь ограниченный ассортимент целевых продуктов. Значительно более широкие возможности открывает использование каталитических методов, особенно применение металлокомплексных катализаторов на основе соединений переходных металлов. Это позволяет в мягких условиях селективно получать непредельные циклические углеводороды заданного строения. Например, можно проводить оли-. гомеризацию бутадиена-1,3 в различных направлениях [c.45]

Многие из рассмотренных в предыдущем разделе катализаторов циклеолигомеризации диенов пригодны и для осуществления совместной олигомеризации диенов с олефинами. Это существенно расширяет возможности синтеза непредельных циклических углеводородов. [c.68]

Применительно к синтезу непредельных циклических углеводородов реакция диспропорционирования позволяет получать известные циклоолефины новыми методами, синтезировать новые циклические структуры (которые не удавалось получить другими путями) и, наконец, осуществлять синтез новых высокомолекулярных соединений путем стереоспецифической полимеризации с раскрытием цикла. В данном разделе рассматриваются первые два аспекта диспропорщионирования непредельных циклических углеводородов. Полимеризация циклоолефинов рассмотрена в гл. 8. [c.77]

Фотохим1ическая изомеризация непредельных циклических углеводородов позволяет в одну стадию получать стерически напряженные структуры, синтез которых чисто химическими методами затруднителен или многостадиен [50]. [c.122]

Брльшое практическое значение имеет превращение непредельных циклических углеводородов в полицикланы, открывающее возможность синтеза последних из доступного сырья. Это осуществляется путем гидрирования с последующей изомеризацией. [c.125]

В следующие два-три десятилетия использование гомогенного металлокомплексного катализа позволило разработать эффективные методы синтеза непредельных линейных и циклических углеводородов, эфиров, спиртов, аминов, металлоорганических соединений и других практически важных веществ. В результате были разработаны одностадийные методы синтеза функциональнозамещенных непредельных линейных и циклических углеводородов, имеющих многоцелевое назначение. [c.167]

Синтез и применение полисульфидных олигомеров на основе непредельных и циклических углеводородов в металлокордных резинах. / Гонюх Е.Г. и др. // Всес.конф. "Качество и ресурсосберегающие технологии в резиновой промышленности", т. Ярославль, 1991 г., Тез.докл., с.20. [c.546]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Крекинг твердого парафина при невысоких температурах приводит к образованию, главным образом, -олефинов нормального строения [278]. Естественно, поэтогу1у, что хорошим сырьем для синтеза масел являются непредельные углеводороды, получаемые при термическом расщеплении парафина (табл. 96) или циклических углеводородов с длинными алкильными цепями [279]. Промышленные процессы полимеризации продуктов крекинга парафина над А1С1 , проводимые при температурах, постепенно повышающихся от 10 до 60—80°, дают синтетические масла с индексом вязкости выше [c.285]

Химии элементорганических соединений в настоящее время уделяется особое внимание. Это связано прежде всего с широким использованием многих элементорганических соединений в промышленности. Так, бурное развитие химии органических соединений титана и алюминия обусловлено открытием в 1954 г. Циглером стереоспецифической полимеризации непредельных соединений под действием алюминийорганических соединений и галоида титана [51, 52, 202]. Кроме того, металлор-ганические соединения применяются и в органических синтезах. С их помощью можно вводить в молекулы органических соединений различные функциональные группы, осуществлять синтез циклических углеводородов и др. [203, 204]. [c.83]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

В результате окисления непредельных углеводородов образуются окиси олефинов - сырье для получения полимеров. К таким полимерам можно отнести и полиалкиленкарбонаты - согюлимеры окисей олефинов и СО2, способные сгорать без зольного остатка до СО2 и воды. При пиролизе из них с количественным выходом образуются циклические алкиленкарбонаты -перснективные реагенты для органического синтеза и растворители. [c.3]

В процессе дискуссии о строении бензола и об особенностях ароматических соединений представлялось весьма полезным выяснить возможность синтеза новых циклических непредельных углеводородов и их производных, которые, не заключая шестичленного бензольного кольца, все же обнаруживали бы ароматические свойства, подобные наблюдаемым у тропилийбромида, тропона и трополона. [c.502]

В связи с этим Петров сосредоточил внимание своей группы на изучении процесса окисления высококипящих фракций нефти. Окисляющим агентом в этом процессе является кислород воздуха, но реакция окисления идет только в присутствии катализатора и при повышенной температуре. При этом кроме нужных насыщенных кислот алифатического ряда с неразветвленной молекулой могут образоваться ненасыщенные кислоты, окси-кислоты и циклические соединения. Образование этих побочных продуктов значительно ухудшает экономические показатели процесса. Петров установил, что высококачественный продукт с наименьшим количеством примесей может быть получен лишь при окислении вы-сокоочищенного масла, освобожденного от ароматических и непредельных углеводородов, а также сернистых и азотистых соединений. Аналогичная глубокая очистка соляровых дистиллятов серной кислотой уже была разработана Петровым для синтеза сульфокислот контакт . Таким образом, в этой стадии новый процесс уподоблялся указанному синтезу, но в результате получался не один, а два готовых продукта — синтетические жирные кислоты и сульфокислоты контакт . [c.66]