Виды представления монотонных систем

При обработке проб капель возникает важный вопрос об аппроксимации функции распределения эмпирической формулой. Одну из первых формул предложили Розин и Раммлер. Анализируя опытные данные по дроблению твердых веществ, которые могли быть представлены унимодальными кривыми, они пришли к выводу, что для описания этих данных подходит функция, взятая из системы кривых распределения К- Пирсона. Однако еще лучшую сходимость с опытом дало выражение (р—рдЯ-Р ехрУС Х.(-дЯР), которое после интегрирования принимает вид Ф=ехр(—дДр), где р, д — константы, определяемые из эксперимента. Это выражение находит широкое распространение при обработке данных по распылу. Нетрудно видеть, однако, что специфика обработки данных в форме интегральной кривой играет здесь не последнюю роль. Экспериментальные точки, представленные в функциональной системе координат, полученной двойным логариф1цирова-нием, сохраняют основной характер интегральной кривой, ибо логарифм — функция монотонная. Построенную таким путем систему точек всегда можно с той или иной степенью точности аппроксимировать прямой, наклон которой определяет константу р. Получение диффер.енциаль-ной кривой по этой константе часто является неудовлеТ верительным. [c.154]

Вольтамперограммы, полученные с помощью вращающегося или капающего электрода при монотонном изменении (линейной развертке) напряжения, имеют вид, схематически представленный на рисунке. Участок увеличения тока наз. волной. Волны м. б. анодными, если электроактивное в-во окисляется, или катодными, если оно восстанавливается. Когда в р-ре присутствуют окисленная (Ох) и восстановленная (Red) формы в-ва, достаточно быстро (обратимо) реагирующие на микроэлектроде, на вольтамперограмме наблюдается непрерывная катодно-анодная волна, пересекающая ось абсцисс при потенциале, соответствующем окислит.-восстановит. потенциалу системы Ox/Red в данной среде. Если электрохим. р-ция на микроэлектроде медленная (необратимая), на вольтамперограмме наблюдаются анодная волна окисления восстановленной формы в-ва и катодная волна восстановления окисленной формы (при более отрицат. потенциале). Образование площадки предельного тока на вольтамперограмме связано либо с ограниченной скоростью массопереноса электроактивного в-ва к пов-сти электрода путем конвективной диффузии (предельный диффузионный ток, l ), либо с ограниченной скоростью образования электроактивного в-ва из определяемого компонента в р-ре. Такой ток наз. предельным кинетическим, а его сила пропорхдаональна концентрации этого компонента. [c.416]

Основная часть устойчивости, как уже отмечалось, растет монотонно при переходе от одних металлов к другим слева направо по периодической системе или сверху вниз по табл. IV. 10, т. е. по мере роста п. Однако энергия дополнительной стабилизации кристаллическим полем при этом изменяется немонотонно она равна нулю для случаев с1°, с1 и и положительна для промежуточных значений, достигая максимума при с (Сг +, У +) и (N1 +). Следовательно, кривая зависимости устойчивости от атомного номера в этом ряду должна тюлучаться двугорбой с максимумами и минимумами, определяемыми значениями энергии экстрастабилизации (см. табл. IV. 10). Именно такой является представленная на рис. IX. 1 кривая теплот гидратации АЯ рассматриваемых переходных металлов [2, с. 80]. Там же приведена аналогичная кривая для тех же комплексов переходных металлов в трехвалентном состоянии. Как видим, она имеет почти такой же двугорбый вид. [c.303]

Из сказанного очевидно, что при помощи представления об изменении степени упорядоченности при изменении объема системы твердое тело — жидкость при постоянной температуре можно объяснить явление плавления. В точке А, соответствующей твердому телу, нагретому до температуры плавления, система находится в состоянии относительной, хотя и не полной, упорядоченности, в то время как в точке С, соответствующей жидкости, находящейся при той же температуре, наблюдается зна чительная неупорядоченность. Точки вдоль прямой АС соответствуют гетерогенному равновесию твердой и жидкой фаз, и переход от точки А к точке С сопровождается распространением неупорядоченности в системе по мере возрастания объема при постоянных температуре и давлении. Существование двух точек с одной и той же свободной энергией, т. е. существование 5-образной части изотермы, должно быть приписано виду кривой Р" на рис. 59, и это обуславливается сочетанием ряда обстоятельств. Этими обстоятельствами являются, во-первых, возрастание п" до максимальной величины (что подразумевает возрастание неупорядоченности) с возрастанием объема при постоянных температуре и внешнем давлении и, во-вторых, происходящее в то же время монотонное уменьшение dw dV, характерное для кооператив-Н1ЛХ1> явлений, упомянутых во вводном параграфе 72а. [c.609]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология