Равновесные распределения ионов слабые кислоты и слабые основания

Все существующие методы измерения Ар.н+ включают раздельное определение величины Дг 5 и АрН (разд. 3.5). Агр можно рассчитать по уравнению Нернста [уравнение (3.30)], определив равновесный концентрационный градиент какого-нибудь иона, проникающего через мембрану, если мембрана непроницаема для других ионов, присутствующих в среде (разд. 2.3). Можно также использовать спектральные индикаторы АФ, предварительно откалибровав их с помощью заданных диффузионных потенциалов (разд. 3.6). АрН обычно рассчитывают на основании равновесного распределения нейтральных проникающих форм слабых кислот и оснований (разд. 3.5). [c.70]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология