Аммиак вспомогательный лиганд

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Концентрация вспомогательного лиганда изменяется с изменением pH и может быть определена исходя из константы основности аммиака (р/СнА = 9,3) [c.31]

Из кривых титрования (рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Для того чтобы при титровании образовывался по возможности устойчивый комплекс и, кроме того, скачок рМ был наибольшим,, желательно проводить реакцию при высоких значениях pH. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера (NH3) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности (при а = 1) уменьшается. То же самое происходит и тогда, когда для повышения pH применяют не аммиак, а другие вещества основного характера, так как многие вещества, способные связывать протон, могут присоединяться к иону металла в качестве лиганда, т. е. могут играть роль вспомогательного комплексообразующего вещества и вызывать повышение значения Ра- Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении pH к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла. Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны. [c.34]

На рис. 9.25,9.27 и 9.28 щзиведены расчетные 1фивые тшрования N1 (П), Ре (Ш) и Са (П) раствором ЭДТА при различных значениях pH и в присутствии аммиака в качестве вспомогательного лиганда. До точки эквивалентности [см. уравнение (9.40)] значения рМ зависят от степени побочного комплексообразования. Чем меньше 1 , тем выше ординаты точек левой ветви кривой тшрования. Так, № (II) образует устойчивые комплексы с аммиаком, поэтому начальные значения р№ на кривых титрования очень высокие (рис. 9.25). Увеличение значений рМ левых ветвей титрования железа (Ш) при pH 3, 4 и 5 по сравнению с кривыми титрования при pH 1 и 2 вызвано образованием гидроксокомплексов, и, следовательно, связано с изменением (рис. 9.27). [c.71]

На рис. 4—10 приведены построенные на основании таких расчетов кривые титрования для случаев, когда в качестве титранта была взята ЭДТА. Вспомогательным лигандом был аммиак, кото- [c.30]

Часто при рн, необходимом для проведения титрования, определяемый ион частично или полностью осаждается в виде гидроксида или основных солей. Чтобы предотвратить осаждение, в титруемый раствор добавляют вспомогательный слабый комплексообразующий реагент Ь. Например, ионы цинка, кадмия, никеля и ряда других металлов титруют в аммиачных растворах. Аммиачный буфер (раствор КН40Н + КН4С1) поддерживает постоянное определенное pH, а аммиак, связывая эти металлы в комплексы, препятствует осаждению гидроксидов. При этом равновесие (5.2.58), (5.2.58 ) сдвигается влево. В подобных системах полнота протекания реакции титрования, а следовательно, и качество регистрации КТТ зависят не только от pH раствора, но и от концентрации лиганда Ь, например, от концентрации. [c.628]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология