Гидролиз иона металла

При гидролизе ионов металла иногда наблюдается такое же явление, как и в случае бериллия, а именно вначале образовавшийся продукт гидролиза ВеОН+ в большей или меньшей степени полимеризуется, и поэтому функция образования становится зависимой от концентрации металла. Подобный процесс происходит при гидролизе солей олова (II) [6] и висмута [7] и при медленном необратимом гидролизе солей железа (П1) и хрома (1П) [8]. Но этого не наблюдается в случае гидролиза солей магния и цинка [9], а также, вероятно, в растворах других образующих аммины одно- и двухзарядных ионов металлов, изученных в настоящей работе (ср. стр. 67). [c.182]

Гидролиз ионов металла приводит к подкислению среды, ускоряющему процесс коррозии, так как в кислой среде защитная способность пленок на поверхности металла снижается. [c.22]

Процесс гидролиза ионов металлов в общем виде выражают уравнением [c.56]

ГИДРОЛИЗ ионов МЕТАЛЛОВ [c.100]

В результате этих реакций равновесная концентрация лиганда уменьшается. В то же время кислая среда часто оказывается необходимой, чтобы предотвратить гидролиз иона металла. В реальных условиях протонированные частицы НЬ, НдЬ и т. д. также могут выступать в качестве лиганда [c.75]

Такой упрощенный подход очень удобен, но его не удается исполь зовать для растворов, в которых присутствуют другие комплексообра зующие реагенты. Например, при работе с легко гидролизующимися ионами металла для предотвращения осаждения гидроокиси необходимо добавить комплексообразующий реагент. Так, добавление аммиачного буфера не только обеспечивает pH >7, но и предотвращает осаждение гидроокисей Си, С(1, 2п, N1, Со и других металлов благодаря образованию растворимых аммиакатов. В других случаях в раствор специально вводят цианид-ионы, которые играют роль маскирующих агентов. [c.341]

Последующий гидролиз ионов металла [c.22]

I. A h 1 b e r g, Изучение гидролиза ионов металлов. Гидролиз двух- [c.230]

Данные по гидролизу ионов металлов в растворах обобщены в [37, 63]. Растворимость гидроксидов металлов (5, моль/л) для различной концентрации ионов водорода в растворе определяют по уравнению [c.57]

Анализ явлений гидролиза ионов металлов лежит в основе гидролитической полимеризации и получения широкой группы неорганических клеев. [c.15]

Существует простое правило,, позволяющее выбрать ориентировочное значение pH раствора, необходимое для осуществления реакции комплексообразования ионов металлов с комплексонами. Основано оно на положениях так называемой гипотезы аналогий о сходстве реакций гидролиза ионов металлов и их реакции с органическими реагентами. [c.342]

L. R а i d о WS к i, А. О 1 i п, Изучение гидролиза ионов металлов. [c.231]

В системе только с одним устойчивым продуктом коррозии, когда локальная анодная плотность тока превышает критическое значение, окисный слой на анодных участках снова исчезает (рис. 3, в). Это значение определяется падением значения pH вследствие гидролиза ионов металла. Система только с одним устойчивым продуктом коррозии чувствительна к внешним [c.5]

Совокупность рассмотренных представлений учитывают при разработке конкретных методик комплексонометрического определения металлов. В реальных системах механизм процессов комплексообразования может существенно усложняться за счет присутствия в растворах полиядерных форм металлов, гидролиза ионов металла, протонирования лигандов, образования полимерных и смешанных форм, а также различных внешнесферных комплексов. Слабую изученность совокупности этих сложных процессов на практике преодолевают тщательным подбором условий осуществления реакций при отработке соответствующих методик. [c.333]

Информация о наиболее часто встречающихся случаях побочного комплексообразования нонов металлов представлена в табл. 15.3. В этой таблице коэффициенты побочных реакций гидролиза ионов металлов представлены в виде Ig м, L. отвечающего предполагаемому процессу присоединения ионов гидроксила к нону металла. Напомним, что процесс гидролиза протекает как процесс отщепления протона от аква-нона металла, являющегося бренстедовской кислотой. Побочная реакция гидролиза нона металла может существенно изменить характер равновесия комплексообразования ЭДТА с ионами металла в растворе. Так, несмотря на то что комплексонат железа (III) обладает высокой устойчивостью (см. табл. 15.2), в растворах с рН Ю влияние гидролиза нонов железа(III) настолько сильное, что его комплексонат будет разрушаться с образованием гидроксида железа (III) и свободного четырехзарядного аннона ЭДТА. [c.350]

Гидролиз ионов металлов, образующих гидроксиды с меньшей константой диссоциации, протекает более полно. Из приведенных ниже данных по растворимости гидроксидов алюминия и железа при 18 °С [c.26]

Применение уравнений (14-15) — (14-20) ограничено тем, что они не учитывают конкурирующих реакций комплексообразования, в том числе гидролиза иона металла. [c.293]

Более удовлетворительным методом является сохранение постоянства ионного состава среды с помощью большого избытка некоторого электролита. Например, при изучении гидролиза ионов металлов в кислых растворах следует варьировать концентрации ионов металла и водорода, не допуская изменений анионной компоненты растворенного вещества. Поэтому Силлен и его сотрудники [102, 103] использовали постоянную [c.36]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Исследование гидролиза ионов металлов. 38. Гидролиз двухвалентной ртути в перхлоратной среде. [c.553]

Иногда титрование ионов металлов выгоднее проводить при больших, чем минимальные, значениях pH раствора, так как в этом случае lg будет больше и момент эквивалентности может быть установлен более четко. В этих случаях для предотвращения гидролиза ионов металлов и выпадения осадков их гидроксидов при pH титрования в анализируемый раствор добавляют определенное количество вспомогательного комплексообразующего реагента, удерживающего ионы металла в растворе, но связывающего их в менее прочный комплекс, чем комплекс с ЭДТА. Так поступают, например, при титровании ионов Zп + при рН = 8 —9, когда в раствор добавляют большое количество КНз и ионы цинка удерживаются в растворе при этих значениях pH в виде аммиаката (ср. с рис. 15.1). Наряду с аммиаком в качестве таких вспомогательных комплексообразующих реагентов используют также фторид-, ацетат-, тартрат-, цитрат-ионы, триэта-ноламин, унитиол и другие реагенты. [c.348]

Исследование гидролиза ионов металлов. 28. Применение метода собственной среды к изучению гидролиза растворов перхлората двухвалентного свинца. 29. Гидролиз иона серебра Ag+ в кислой собственной среде. 30. Критический обзор данных по равновесию растворимости. [c.555]

Если соединение имеет состав 1 1 и отсутствуют ступенчатые процессы гидролиза иона металла и п1)отоннзацин реагента, уравнение (П.З) преобразуется [c.47]

Довольно часто для полноты связывания ионов металла в комплекс реакции комплексообразования проводят в слабо щелочной среде. При этом подавляется взаимодействие лигандов с ионами водорода, возрастает равновесная концентрация лигандов, равновесие (7.1) смещается в1фаво, т. е. увеличивается степень связывания ионов металла в комплекс. Однако в сильно щелочных средах комплексообразование обычно не проводят, чтобы избежать гидролиз ионов металлов и образование гидроксидов металлов. [c.198]

Наряду со стехиометрическими и термодинамическими константами в литературе часто встречаются условные константы устойчивости [186]. При расчете условных констант устойчивости вводится поправка на протекание побочных реакций с образованием различных протонированных форм лиганда HL, НгЬ. .. Нд Ь, гидролиза иона металла М(ОН)д , а также образование гидроксокомплексонатов M(OH)L, протонированных комплексов MHL и т. д. Для вычисления условных констант устойчивости используются уравнения типа [c.102]

Особым случаем вытеснительного титрования является вытеснение водородных ионов из и последующее титрование их. Этот метод представляет исторический интерес но не имеет теперь больщого практического значения, поскольку появилось много надежных металлоиндикаторов. Метод вытеснения водорода имеет к тому же явный недостаток, так как требует предварительного доведения pH раствора до величины, которой он достигает в конечной точке обратного титрования. Такое изменение pH часто приводит к гидролизу ионов металлов, а также вызывает трудности, связанные с необходимостью избегать применения веществ, которые могут оказать буферное действие на раствор. Тем не менее иногда полезно воспользоваться ал-калиметрическим методом как предварительной ступенью, на- пример в том случае, когда предстоит обратное титрование избытка ЭДТА, это позволяет избежать добавления слишком большого избытка. [c.269]

Возможно, наиболее ценным применением метода измерений электропроводности является измерение концентрации водородных ионов в растворах с рНс 1,7. Так как ионы водорода имеют чрезвычайно высокую ионную подвижность, то их концентрация может быть определена кондуктометрически в присутствии фонового электролита. Этот метод использовался для определения стехиометрических констант гидролиза ионов металлов [10]. [c.375]

В случае гидролиза ионов металлов с образованием полиядерных комплексов среднее число гидрооксильпых ионов, связанных с ионом металла, чаще всего выражают в виде полинома относительно /г . Таким образом, уравнение (17-5) принимает вид [c.412]

Изучение гидролиза ионов металлов. 31. Образование комплексов РЬ + и ОН" в среде Na(OH , IO4 ). [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология