Бисульфата ионы

Карбониевые ионы могут вступать во взаимодействие не только с водой и бисульфат-ионом, но и с другими нуклеофильными реагентами, которые могут находиться в реакционной массе. Так, например, при реакции этил-катиона со спиртом образуется эфир [c.159]

По данным зависимости константы диссоциации (Кт) бисульфат-иона от температуры вычислить АС°, АН°, Д5°, АС° реакции при 298 К [c.281]

Метод основан на прямом дифференцированном титровании стандартным спиртовым раствором дифенилгуанидина (ДФГ) смеси серной кислоты с бисульфатом натрия в среде смешанного растворителя ацетон—этиленгликоль (2 1). В этих условиях серная кислота нейтрализуется последовательно по двум ступеням диссоциации. Кривая потенциометрического титрования характеризуется двумя скачками первый скачок соответствует нейтрализации ионов водорода, образующихся в процессе диссоциации серной кислоты по первой ступени, второй — нейтрализации ионов водорода, образующихся в процессе ее диссоциации по второй ступени, т. е. бисульфат-ионов. [c.448]

Причина уменьшения скорости реакции с увеличением кислотности среды выше оптимальной может быть объяснена с этой точки зрения падением концентрации бисульфат-иона за счет увеличения концентрации серной кислоты. Поэтому добавление бисульфата в реакционную смесь при кислотности среды выше оптимальной дает положительный эффект, так как оно восстанавливает необходимую для реакции концентрацию активного акцептора протона (бисульфат-иона). [c.176]

Р и с. 171. Относительные количества серной кислоты, присутствующие в виде недиссоциированной кислоты, бисульфат-иона и сульфат-иона, выраженные через величины вертикальных отрезков между смежными лилиями. [c.577]

В среде безводной серной кислоты, как растворителе с ярко выраженными протогенными свойствами, анионом, образующимся в растворах электролитов, почти всегда является бисульфат-ион [c.27]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Основанием могут служить нитрат-ион, бисульфат-ион, молекула воды. [c.349]

Реакция доходит до конца, если образующийся алкен отгоняется из реакционной смеси. Отщепление серной кислоты из кислого алкилсульфата происходит, вероятно, по Е2-механизму, причем в качестве основания выступает вода или бисульфат-ион. Альтернативным механизмом может быть Е2-реакция бисульфат-иона или воды с оксониевой солью спирта. [c.357]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

В настоящее время можно считать доказанным, что в неразбавленных водой смесях азотной и серной кислот взаимодействие их происходит по Схеме В. В. Марковникова, что в современном выражении представляется следующим образом азотносерная кислота диссоциирует с образованием нит-роний-катиона и бисульфат-иона (02N0S02 0H [c.25]

С разбавлением нитрующей смеси водой уменьшается концентрация нитроний-катионов, вследствие диссоциации серной кислоты Н2304 + Н20 НзО+Ч-НЗОГ- Прибавление бисульфат-иона также уменьшает концентрацию нитроний-катионов, ибо сдвигает влево равновесную реакцию их образования. [c.25]

Наиболее активным акцептором в среде сорная кислота — зда может быть бисульфат-ион. Однако он не единственный щептор, так как константа скорости нитрования в 100%-ной зрной кислоте только в три раза меньше ее максимального зна-шия для 92%-ной серной кислоты. Наиболее вероятным ак-зптором протона считается молекула серной кислоты, которая, ак показал Ганч, способна к автоионизации возможный ме-анизм участия серной кислоты в нитровании следующий [c.175]

Падение скорости реакции при понижении кислотности среды ниже оптимальной, согласно этим представлениям, вызывается понижением концентрации ионов N0 , образующихся по уравнению (1) (см. выше). Добавление бисульфат-ионов должно приводить к падению скорости реакции, так как оно способствует сдвигу равновесия в уравнении (1) справа налево, т. е. еще большему понижению концентрации ионов N0 . Влияние начальной концентрации азотной кислоты на скорость реакции определяется концентрацией в системе бисульфат-иона, так как повышение начальной концентрации HNO3 влечет за собой, как это видно из уравнения (1), повышение концентрации бисульфат-иона. Поэтому в тех случаях, когда повышение концентрации бисульфат-иона оказывает положительное действие на скорость реакции, повышение начальной концентрации HNO3 приводит к такому же результату, а в тех случаях, где влияние бисульфат-иона оказывается отрицательным, скорость реакции с повышением начальной концентрации HNO3 понижается. [c.176]

Согласно Бренстеду — Лоури, сила кислоты зависит от ее стремления отдать протон, а сила основания — от его стремления связать протон. Серная кислота и хлористый водород представляют собой сильные кислоты, поскольку они очень легко отдают протон напротив, бисульфат-ион HS07 и хлорид-ион должны быть обязательно слабыми основаниями, поскольку они имеют слабую тенденцию удерживать протон. В каждой из описанных реакций равновесие сдвинуто в сторону образования более слабой кислоты и более слабого основания. [c.33]

Ион водорода перешел от бисульфат-иона к более сильному основанию (этиловому спирту) с образованием замещенного иона оксония (С2Н5ОН2), протонированного спирта. [c.161]

Алкены реагируют на холоду с концентрированной серной кислотой с образованием кислых алкилсульфатов общей формулы ROSOзH, Эти вещества образуются в результате присоединения иона водорода к одному из атомов углерода, связанных двойной связью, и бисульфат-иона — к дру- [c.183]

Суньер и Лагос [947] указали на привилегированное положение сульфатных комплексов урана в сорбционном ряду анионов, так как они могут замещать многие анионы, конкурирующие с ураном в процессе сорбции анионитом. Авторами было экспериментально показано, что возрастание концентрации сульфата вызывает увеличение сорбции урана до тех пор, пока отношение уран сульфат не станет равным 1 2. Дальнейшее возрастание концентрации сульфата ведет к быстрому уменьшению сорбции урана. Кислотность раствора также влияет на степень поглощения урана, так как уменьшение pH сдвигает процесс HS04 H++804 в сторону нежелательного образования бисульфат-ионов, конкурирующих с сульфатными комплексами урана в процессе поглощения анионитом. Холлис и ]М.ак-Артур [279] описали промышленное извлечение урана из кислой рудной пульпы при pH 1,2—1,5, концентрации урана 0,5—1 и концентрации сульфата 10—20 г/л. Вымывание урана осуществляли смесью 0,1 N HNO3—0,9 Л/ [c.320]

С разбавлением нитрующей смеси водой уменьшается концентрация ионов нитрония из-за диссоциации серной кислоты с образованием ионов гидроксония и бисульфат-ионов [c.205]

И в том и в другом случае вторая стадия реакции будет одинаковой взаимодействие образовавшегося на первой стадии карбониевого иона с бисульфат-ионом. [c.283]

Отсюда следует, что при том составе среды, при котором скорость нитрования максимальна, функция кислотности растворителя и функция основности акцептора протона уравновешивают друг друга. Что касается перемещения протона как лимитирующей стадии, то по этому поводу имеются разные мнения. В связи с этим можно указать на работы Меландера [169] и Гиллеспи и других [170]. Если принять, что в лимитирующей стадии реакции действительно происходит перемещение протона в соответствии с уравнением (7.180), то при увеличении содержания серной кислоты более 90% концентрация иона Н80Г должна быстро уменьшаться, так как бисульфат-ион возникает в основном в результате отрыва протона от Н2504 водой, причем образуется ион гидроксония. В соответствии с этими соображениями, добавление бисульфат-иона должно увеличивать скорость нитрования в растворах с большим содержанием серной [c.261]

КИСЛОТЫ, однако при содержании Н2.504 меньше оптимального, скорость должна уменьшаться. Подобные эффекты удалось наблюдать [167, 168], Вестхаймер и Хараш показали, что фактором, определяющим скорость нитрования в растворах серной кислоты, является кислотность средьь измеряемая функцией Но. Таким образом, влияние бисульфат-иона на скорость нитрования можно понять на основе гипотезы, согласно которой максимальная скорость достигается при определенном значении функции кислотности Но, а не при определенном содержании кислоты. Так, понижающий кислотность ион бисульфата будет уменьшать скорость, если кислотность будет меньше оптимальной, однако, если кислотность выше оптимальной, добавление бисульфат-иона приведет к возрастанию скорости. Скорость реакции не зависит заметным образом от добавления таких веществ, как динитробензол или пятиокись фосфора, которые не оказывают существенного влияния на кислотность среды. [c.262]

При замещении водорода серной кислоты на дейтерий первая стадия начинает сопровождаться изотопным эффектом, а вторая остается без заметных изменений. Как мы уже видели, в концентрированной кислоте с Я, равным изоиропильной группе, большой объем этого радикала, а также наличие бисульфат-иона приводят к появлению значительных стерических затруднений в стадии—1, которая оказывается медленной, и, таким образом, согласно обычной терминологии, первая стадия становится лимитирующей. Последнее означает, что переход водорода от кислоты к ароматическому кольцу должен лимитировать скорость, и, вероятно, является причиной изотопного эффекта. Это согласуется с наблюдением, что в 99%-ной серной кислоте отношение для суммарной реакции [c.134]

Эти реакции инициируются протонами и, следовательно, подчиняются правилу Марковникова. Поскольку присоединение к промежуточному кар-боний-иону является объектом конкуренций между различными нуклеофилами в Данной системе, то галогеноводороды нельзя использовать в качество катализаторов в том случае, когда целью является присоединение молекулы слабо неуклеофильного растворителя. Серная кислота образует лишь слабо нуклеофильные бисульфат-ионы, которые не могут быть сильными конкурентами. Кроме того, кислые соли серной кислоты, образующиеся в качестве нромежуточных продуктов, легко сольватируются. На рис. 15.4 показана конкуренция за ирисоединение к карбоний-ионам в кислом растворе алкена. [c.341]

Таким образом, наибольшей скорости реакщ можно было ожидать при максимальной концентрации бисульфат-иона, т. е. в 80% -ной серной кислоте. Однако в этих условиях образуется мало ионов нитрония, поэтому оптимальной является та наименьшая кислотность смеси, при которой азотная кислота полностью переходит в нитроний-катион. [c.350]

Значительный интерес для аналитическо химии представляет равновесие в фазе ионита между сульфат- и бисульфат-ионами [1, 68, 82, 83] [c.72]

Рис. 3. 4. Поглощение бисульфат- показано влияние концентрации сер-иопов сильноосновным аниони- ной кислоты на молярную долю том дауэкс-1 Х10 [83]. ( нзо ) бисульфат-иона в фазе ио-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология