Определение коэффициента активности по значениям э. д. с цепей с переносом

В этой главе мы рассмотрим, как зависит электродвижущая сила (з. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. Мы уже касались этих вопросов во второй главе при рассмотрении методов определения единых нулевых коэффициентов активности То и концентрационных коэффициентов активности т - Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием - электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенно в неводных растворах. Широкое применение имеег измерение электродвижущих сил в аналитической химии цpJ потенциометрическом и полярографическом анализе и т, д. [c.702]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТА АКТИВНОСТИ ПО ЗНАЧЕНИЯМ Э. Д. С. ЦЕПЕЙ С ПЕРЕНОСОМ [c.224]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

Измерение напряжения концентрационных цепей без переноса позволяет определить достаточно точно отношение активностей и является одним из лучших способов определения точных значений среднего коэффициента активности [c.55]

Использованный в работе [12] метод IVa основан, как указывалось выше, на допущении о малой величине неидеальной части диффузионного потенциала на границе раздела исследуемого раствора и концентрированного раствора хлорида калия. В случае растворов KF это допущение представляется вполне убедительным вследствие практически полного совпадения значений коэффициентов активности катиона и аниона. Отсюда следует, что в рассматриваемой системе определение у, по измерениям э.д.с. соответствующих цепей с переносом с поправкой только на идеальную часть диффузионного потенциала также должно привести к заключению о близости значений у + и ур-. Нам не удалось найти в литературе работ, в кото- [c.116]

Действительно, измерения температур замерзания, давления пара, коэффициентов распределения, э. д. с. гальванических цепей с переносом и без переноса и аналогичные методы исследования растворов электролитов позволяют находить либо произведения величин у для разноименно заряженных ионов (т. е. средние ионные коэффициенты активности электролита как целого), либо отношения этих величин для ионов с одинаковым знаком заряда, но не значения у/ для ионов определенного вида. [c.11]

Число добавок обозначено через п, а электродвижущая сила цепи — через Е. Объем раствора равен 0,33859 л. Во время тит-ровкния, объем несколько увеличивается, но приведенная в таблице величина Е исправлена с учетом этого изменения. На основании данных по электродвижущим силам концентрационных элементов и независимо от полученных данных по числам переноса найдено отношение коэффициентов активности КС1 в водных растворах различных концентраций при 25° С [137]. Такие же определения производились ля растворов AgNOa [149]. Округленные значения коэффициентов [c.228]

Подтверждение допустимости пренебрежения диффузионным потенциалом авторы [94,95] находят в том, что значения среднего коэффициента активности y h i> полученные из вычисленных ими величин Yh+ и Y r> хорошо совпадают со значениями Y H i> определенными по измерениям э. д. с. цепей без переноса [c.68]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]

Значительно менее определенные выводы можно пока сделать относительно результатов, полученных при исследовании растворов хлорида лития соответствующие данные суммированы в табл. 3.20. В этой системе большое различие кристаллографических радиусов [132, с. 138, 139] катиона Li " (0,068 нм) и аниона С1 (0,181 нм) обусловливает неодинаковое влияние их на воду в ближайшем окружении ионов, что ставит под сомнение правомочность расчетов у,- по методу Бейтса — Робинсона. Сильно различаются также числа переноса катиона и аниона согласно [65, с. 84] при 25 °С и концентрациях Li l 1 и 3 моль/л число переноса иона Li+ равно соответственно 0,286 и 0,257. Следовательно, значения yi, полученные на основе измерений э. д. с. цепей с переносом, могут в случае пренебрежения диффузионным потенциалом содержать значительные ошибки. При этом учет только идеальной части диффузионного потенциала может оказаться недостаточным для получения корректных значений у,- большие различия коэффициентов активности ионов Li+ и h (см. табл. 3.20), особенно при повышенных концентрациях соли, дают основание предполагать, что существенный вклад в диффузионный потенциал может внести его неидеальная часть. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология