Потенциал диффузионный

Биологическое значение диффузионного потенциала. Диффузионные потенциалы возникают и в биологических объектах [c.50]

Второй метод определения чисел переноса через мембраны основывается на использовании диффузионного потенциала. Диффузионный потенциал возникает, как известно, при соприкосновении двух растворов электролитов различной концентрации, вследствие разной скорости диффузии отдельных ионов разного знака заряда. При диффузии ионов электролита в сторону более разбавленного раствора, если катион обладает большей подвижностью по сравнению с анионом, то более разбавленный раствор приобретает положительный заряд. При большей относительной подвижности аниона более разбавленный раствор получает отрицательный заряд. Величина диффузионного потенциала зависит от соотношения подвижностей катиона и аниона. По Нернсту величина диффузионного потенциала и связана с подвижностью катиона и и аниона V следующим соотношением [c.210]

Мембранный потенциал. Диффузионный потенциал может сильно возрасти, если растворы электролитов разных концентраций разделить мембраной, проницаемой только для ионов с каким-либо одним зарядом. Такое свойство некоторых мембран объясняют, в частности, тем, что свободные карбоксильные группы таких мембран, заряженные отрицательно, притягивают и пропускают только катионы и отталкивают анионы (рис. 21). Но существуют также мембраны, проницаемые только для анионов, например оболочка эритроцитов. Возможно, что там избирательность мембраны в какой-то степени обусловлена положительно заряженными аминогруппами. Возникновение мембранного потенциала связано не только с особенностями химической структуры и строением мембран, но и с возможным несоответствием размеров ионов и пор в мембране (стр. 24). [c.51]

В момент соприкосновения растворов ионы переходят из одного раствора в другой. Скорость перехода ионов из более концентрированного раствора в менее концентрированный будет больше, нежели скорость перехода ионов в обратном направлении. Так как подвижности катионов и анионов различны, то и количество их, проходящее в начале диффузии через границу соприкосновения растворов, будет различно. Если подвижность катионов больше, то их больше перейдет в менее концентрированный раствор, чем анионов. Тогда менее концентрированный раствор у поверхности раздела зарядится положительно, а более концентрированный — отрицательно. Вследствие этого скорость движения катионов начнет уменьшаться, а скорость движения анионов — увеличиваться. Через некоторое время скорости катионов и анионов сравняются и количества их, переходящие границу раздела между растворами, станут равными. Образуется двойной электрический слой с определенным скачком диффузионного потенциала. Диффузионные потенциалы невелики их величина не превышает нескольких сотых вольта. Точно измерить величину диффузионного потенциала трудно, так как она зависит не только от состава и концентрации прикасающихся растворов, но и от других причин, например формы сосуда. Поэтому при измерениях э. д. с. нужно сделать диффузионный потенциал возможно малым. Это достигается соединением двух различных электролитов солевым мостиком. Последний представляет собой концентрированный раствор соли, ионы которой обладают примерно одинаковой подвижностью (КС1, KNO3). [c.289]

На практике редко встречаются простые электрохимические системы, для которых кинетические закономерности стадии разряда — ионизации можно было бы экспериментально изучить как вблизи равновесного потенциала, так и при значительном удалении от равновесного состояния. Это связано с различной зависимостью от потенциала диффузионной стадии электродного процесса и стадии разряда — ионизации. С одной стороны, после достижения предельного диффузионного тока скорость диффузионной стадии не зависит от потенциала. С другой стороны, по.мере удаления от равновесного потенциала [c.254]

Мы рассмотрим позднее стационарный процесс миграции веществ через перегородку, в которой вещество растворяется. Если поддерживать постоянство давления газа по обе стороны перегородки, то через нее будет проходить постоянный газовый поток. Кроме того, в ряде случаев градиент одного параметра вызывает градиент другого. Так, например, наличие градиента температуры приводит к градиенту концентрации (термодиффузия). В гл. IX было показано, что градиент концентрации электролита может приводить к градиенту электрического потенциала (диффузионный потенциал). [c.413]

Одновременно с этим потенциал диффузионной стороны также становится более отрицательным. Такой переход водорода н передача потенциала с поляризационной стороны на диффузионную возможны в том случае, если образующийся в процессе разряда атомарный водород не успевает покинуть поверхность электрода. Его ко1щентрация увеличивается по сравнению с равновесной, и он начинает проникать в глубь палладия, достигая диффузионной стороны мембраны. Появление избыточного водорода на диффузионной стороне сдвигает ее потенциал в отрицательном направлении, что также указывает на медленное протекание рекомбинации. Однако, по Фрумкину, иереиапря-жение водорода на палладии нельзя приписать только замедленности рекомбинации. Если поляризовать мембрану малым током до постоянного значения потенциала, а затем выключить ток, то для каждой из ее сторон получаются различные кривые спада потенциала. На поляризационной стороне непосредственно после выключения тока наблюдается резкое падение перенапряжения, которое затем уменьшается значительно медленнее. На диффузионной стороне проявляется только второй участок, т. е. после выключения тока потенциал постепенно сдвигается к его разновесному значению в данном растворе. Быстрый спад перенапряжения объясняется замедленностью разряда, медленный спад — удалением избыточного водорода. [c.418]

Фнг. 99. Объяснение равновесного потенциала диффузионного электрода из окиси углерода как смешанного потенциала двойного электрода. [c.293]

Для выяснения механизма выделения водорода используется и ряд других методов. Так, например, определенные выводы о механизме выделения водорода можно сделать, изучая проникновение водорода в решетку металла. Такие опыты проводятся в ячейках, которые разделены на две части фольгой — мембраной из исследуемого металла. Одну сторону (поляризационную) мембраны подвергают катодной поляризации и следят за изменением потенциала противоположной стороны (диффузионной). При катодной поляризации одной стороны мембраны потенциал диффузионной стороны также смещается в отрицательную сторону, что свидетельствует об избыточной поверхностной концентрации водорода на поляризационной стороне, вызванной замедленностью стадий удаления водорода, и диффузии водорода через металл. [c.347]

Однако в этом случае диффузия электролита из мостиков в раствор приводит к возникновению диффузных потенциалов иа границах. При высокой концентрации КС1 в мостике величина потенциала на границе с раствором (в //) практически равна нулю, но на границе с дисперсией (подсистемой I) может отличаться от нулевого значения, поскольку здесь также возникает перераспределение ионов. Оно приводит к появлению граничного потенциала диффузионного типа, но в неравновесных и нестационарных условиях. [c.313]

Такая постановка задачи связана с той трудностью, что мы должны иметь дело с термодинамически неопределенными величинами (межфазный скачок потенциала, диффузионный потенциал, активности отдельных ионов). Однако правильно поставленные условия пользования этими величинами позволяют получить для э.д.с. элемента типа (1) вполне термодинамически строгое выражение путем суммирования соответствующих слагаемых в уравнении (2). Кроме того, пользование условными скачками межфазных потенциалов и активностями отдельных ионов приводит к важным в практическом отношении следствиям (например, в рН-метрии), что подробно обсуждается в данной монографии (главы П и П1). [c.303]

Другой источник биопотенциалов, действующий в отличие от 1 дои неравновесных условиях — мембранный потенциал А м — разность потенциалов между двумя растворами электролитов различной концентрации, разделенными мембраной из полиэлектролита (например, ионита). Теория показывает, что А 1)м равен алгебраической сумме трех скачков потенциала диффузионного в мембране и двух на ее границах с растворами, и [c.315]

В этой цепи собственно два диффузионных потенциала диффузионный потенциал между первым раствором и раствором хлористого калия и вторым раствором и раствором хлористого калия. Сумма этих потенциалов меньше, чем величина потенциала на границе раствор I — раствор II. Но до конца диффузионный потенциал при этом не исключается. [c.762]

Помимо разности потенциалов электродов, в месте контакта двух растворов электролита возникает дополнительный небольшой скачок потенциала (диффузионный потенциал). Если контакт между двумя растворами электролита осуществляется с помощью инертного электролита, например хлористого калия, то участок, содержащий инертный электролит, называют солевым мостиком и обозначают . Элементы можно классифицировать следующим образом [c.186]

Существенно, что в ряде случаев градиент одного снойства или параметра вызывает появление другого. Так, градиент температуры в газовых смесях приводит к возникновению градиента концентрации — в более горячей части объема обычно увеличивается содержание легких компонентов, а в холодной — тяжелых (термодифф-фузия). В водных растворах градиент концентрации электролита вызывает градиент электрического потенциала (диффузионный потенциал—см. гл. VII), При прохождении электрического тока через спай двух разных металлов появляется разность температур (эффект Пельтье). Важно, что такое влияние градиентов друг на друга является взаимным, т. е, если градиент первого параметра вызывает появление градиента второго, то и градиент второго вызывает градиент первого. Так, в случае спая двух металлов разность температур между спаями вызывает э. д. с. и электрический ток, т, е, явление, обратное эффекту Пельтье (оно используется для измерения температур с помощью термопар), [c.293]

Градиент химического потенциала (диффузионные методы) [c.215]

Олдхэм и Перри [430] разработали импульсный полярографический метод для импульсов с возрастающей амплитудой, согласно которому сравниваются волны, полученные при катодной и анодной развертках, начинающихся с потенциала диффузионного полярографического плато. Предельный ток развертки анодного полярографического импульса, начинающейся с диффузионного плато реакции восстановления, сильнейшим образом зависит от обратимости электродного процесса. Для обратимого восстановления отношение высоты волны обратной анодной развертки к высоте волны начальной катодной развертки составляет 1 1, а для необратимого процесса приближается к 1 7. [c.223]

В оби ем случае -иотециал всегда меньше потенциала диффузионного слоя срй п это различие тем больше, чем меньше протяженность диффузионной части двойного электрического слоя (рис. IV. 10), т. е. его толш,ииа X. Таким образом, все факторы, влияюш,ие на толш,ниу диффузного слоя, изменяют значение -потенциала. Эту связь можио проследить, если сопоставить уравнении (11.97) и (II. 101), полученные для двойного электрического слоя в разд. П. В [c.218]

На практике редко встречаются простые электрохимические системы, для которых кинетические закономерности стадии разряда — ионизации можно было бы экспериментально изучить как вблизи равновесного потенциала, так и при значительном удалении от равновесного состояния. Это связано с различной зависимостью от потенциала диффузионной стадии электродного процесса и стадии разряда — ионизации. С одной стороны, после достижения предельного диффузи- -онного тока скорость диффузионной стадии не зависит от потенциала. С другой стороны, по мере удаления от равновесного потенциала скорость стадии разряда — ионизации очень резко возрастает. Таким образом, при токах обмена 10 5 А/см , даже при потенциалах, [c.239]

Диффузион1 ый потенциал возникает на границе жидкостного соединения вследствие различия в скоростях диффузии катионов и анионов, при наличии градиента концентрации. Различная скорость диффузии ионов нарушает электрическую нейтральность в тонком пограничном слое и является причиной возникновения скачка потенциала. Диффузионный потенциал нельзя считать равновесным, хотя его величина в условиях стационарной диффузии может оставаться неизменной в течение длительного времени. Вместе с тем диффузионный потенциал отвечает незначительному отклонению от равновесного состояния, поэтому вполне возможна его термодинамическая трактовка. [c.213]

Другой источник биопотенциалов, действующий в неравновесных системах (в отличие от А д ), — мембранные потенциалы Агрм- Эти разности потенциалов между двумя растворами электролитов различной концентрации возникают при разделении растворов полиэлектролитом в форме мембраны (например, иони-товой) геля или золя. Теория показывает, что Афм равен алгебраической сумме трех скачков потенциала диффузионного в мембране и двух Афдц,, на границах мембраны с растворами, и связан с изменением чисел переноса ионов в мембране. [c.330]

Проблема устранения потенциала (диффузионного и фазового) жидкостного соединегшя при потенциометрии жидких систем несколько облегчается тем, что потенциал этот либо остается постоянным, либо изменяется весьма незначительно в большей части концентрационного интервала двойной системы и не может оказать существенного влияния на геометрию изотерм Е / х). [c.406]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.224 ]

Курс коллоидной химии 1995 (1995) -- [ c.247 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.150 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.260 , c.261 ]

Теоретические основы аналитической химии 1987 (1987) -- [ c.267 ]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.88 ]

Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.126 ]

Физическая химия (1987) -- [ c.228 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.89 , c.142 ]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.119 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.437 , c.438 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.224 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.186 ]

Практикум по физической химии изд3 (1964) -- [ c.281 , c.282 , c.283 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.490 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.758 , c.766 , c.772 , c.778 ]

Практические работы по физической химии (1961) -- [ c.179 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.374 ]

Электрохимические системы (1977) -- [ c.249 , c.253 , c.257 , c.259 ]

Ионный обмен (1968) -- [ c.283 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.141 , c.208 ]

Теоретическая электрохимия Издание 2 (1969) -- [ c.18 , c.130 , c.135 , c.137 , c.139 , c.197 , c.201 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.19 , c.141 , c.142 , c.152 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.98 , c.308 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.39 ]

Техно-химические расчёты Издание 2 (1950) -- [ c.356 ]

Техно-химические расчёты Издание 4 (1966) -- [ c.245 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.431 ]

Инструментальные методы химического анализа (1960) -- [ c.39 ]

Защита подземных металлических сооружений от коррозии (1990) -- [ c.19 ]

Равновесие и кинетика ионного обмена (1970) -- [ c.296 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.98 , c.308 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.0 ]

Физическая химия Том 2 (1936) -- [ c.367 , c.371 , c.378 ]

Новые проблемы современной электрохимии (1962) -- [ c.0 ]

Химические источники тока (1948) -- [ c.54 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.62 , c.137 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.62 , c.137 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 8 (1983) -- [ c.82 , c.148 ]

Практикум по физической химии (1950) -- [ c.191 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.512 , c.530 , c.533 ]

Физическая и коллоидная химия (1964) -- [ c.261 ]

Физическая и коллоидная химия Учебное пособие для вузов (1976) -- [ c.172 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.118 ]

Физическая и коллоидная химия (1960) -- [ c.154 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.567 , c.585 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.118 ]

Химия несовершенных кристаллов (1969) -- [ c.592 , c.594 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.46 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.352 ]

Физическая химия Издание 2 1967 (1967) -- [ c.367 ]

Биофизика Т.2 (1998) -- [ c.97 ]

Практикум по физической химии Изд 3 (1964) -- [ c.281 , c.282 , c.283 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.285 ]

Практические работы по физической химии Изд4 (1982) -- [ c.133 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология