Коэффициенты активности концентрационные

Без учета коэффициентов активности концентрационная константа равновесия будет [c.63]

Пересчет коэффициентов активности с молярной на другие концентрационные шкалы может быть проведен ио уравнениям (3.9). [c.77]

Метод концентрационных цепей без переноса легко может быть использован для изучения влияния различных солей на коэффициент активности изучаемой соли. [c.581]

Константы нестойкости, в выражения которых вхо-дят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными. Более строгими и не зависящими от состава и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. Ниже, при решении задач мы будем считать растворы достаточно разбавленными, чтобы полагать коэффициенты активности компонентов системы равными единице и пользоваться для расчетов концентрационными константами. [c.201]

Под величинами bj вместо равновесных концентраций можно понимать любые величины, им пропорциональные, в частности активности [1]. В последнем случае набор констант будет отвечать по смыслу не концентрационным константам, а смешанным, когда в выражение типа ЗДМ для одних участников реакции подставлены копцентрации, а для других — активности. Чтобы для формальной реакции выражение (2) дало концентрацию, константа должна быть равна не 1, а обратной величине коэффициента активности. Например, если — активность иона водорода, то [c.126]

Мы обнаружили систематические различия в значениях коэффициентов активности ионов водорода, полученных из исследований сильных кислот и определяемых нашим методом в системах со слабыми электролитами. Например, для салициловой кислоты в широком диапазоне концентраций фонового электролита наши коэффициенты активности отклонялись в большую сторону в 24 случаях из 25. Причина такого систематического сдвига пока неясна. В этих условиях более опреде ленный смысл, чем смешанные, приобретают концентрационные константы. Последние можно вычислить из смешанных констант и эффективных коэффициенов активности ионов водорода, полученных из одной кривой титрования. [c.128]

В каждой концентрационной шкале существует свой коэффициент активности, определяемый по аналогии с (130.3) [c.366]

При постоянной ионной силе, созданной фоновым электролитом, произведение коэффициентов активности (157.10) остается постоянным, и в этих условиях концентрационная константа устойчивости (157.9) также сохраняет постоянство при изменении концентрации реагентов. Применимость концентрационных констант, естественно, ограничена той ионной силой и средой, в которой было проведено их определение. Для получения термодинамической константы равновесия Р° произведение коэффициентов активности в (157.10) выражают с помощью уравнений теории Дебая — Хюккеля. Часто для этой цели используется, например, уравнение Дэвис (156.12) в форме [c.445]

Измерения э. д. с. концентрационных цепей используются для определения ряда физико-химических характеристик электролитов и растворов коэффициентов активности, чисел переноса, растворимости труднорастворимых соединений и др. [c.492]

Для концентрационного элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями nti и моль/1000 г, рассчитайте ЭДС при 298 К. Активность вычислите по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], или (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода в растворе электролита С с концентрацией uig моль/1000 и и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 моль/1000 г, вычислите ЭДС и pH раствора, содержащего электролит С. Диффузионную ЭДС не учитывайте. При 298 К стандартный потенциал каломельного электрода (о ,,- = 1) равен 0,2812 В, а ионное произведение воды 1,008 10 . Константы диссоциации слабых электролитов найдите в справочнике [М.]. [c.334]

Уравнение (1П.97) называют общим уравнением изотермы ад- сорбции из бинарных растворов с константой обмена. Строго говоря, константа К является коэффициентом разделения компонентов У и 2, т. е. отношением коэффициентов распределения второго и первого компонентов (П1.96). Концентрационная константа обмена равна термодинамической константе обмена Ка только при условии Kf = I (1И.95). Если коэффициенты активности компонентов и соответственно Kf изменяются при изменении состава раствора, то не останется постоянной и К (П1.95). Выражение концентраций в мольных долях в поверхностном слое и в объеме раствора позволяет графически представить изотерму при всех соотношениях компонентов, даже для неограниченно смешивающихся (рис. И1. 15). [c.150]

Часто пренебрегают коэффициентами активности и вместо термодинамической константы Ка используют концентрационную константу равновесия (илп коэффициент ионного обмена) [c.170]

Определение величины Ка связано с трудностями нахождения коэффициентов активности, поэтому обычно определяют концентрационную константу диссоциации Кс- Согласно (10.18) [c.101]

Вычислить э. д. с. концентрационного элемента из водородных электродов, погруженных в 0,01 и 0,001 т КОН при 25° С. Коэффициенты активности ионов Н+ в растворах принять равными единице. Каково направление тока в цепи [c.156]

Выражение (157.9) часто называют концентрационной или стехиометри-ческой константой устойчивости в отличие от истинной термодинамической константы устойчивости °, выраженной через активности. При изменении концентрации реагентов концентрационная константа устойчивости может изменяться, так как при этом происходит изменение коэффициентов активности. [c.445]

Перейдем к рассмотрению коэффициента активности электролита. Рассмотренную ранее двойную концентрационную цепь (12.20) можно использовать для определения коэффициента активности НС1. ЭДС этой цепи равна [c.247]

Задание. Рассмотрите концентрационную поляризацию, предполагая преимущественное протекание катодного направления процесса (19.2). Используйте уравнение (12.6), считая, что коэффициенты активности реагентов у поверхности электрода и в объеме фаз одинаковы. Найдите отношения концентраций сус и Сд/С , применяя уравнения (19.14) —(19.16). В результате нужно получить зависимость Т) и ф от /. [c.334]

Рассчитанные по (5.48) или (5.49) величины коэффициентов активности можно сопоставить с экспериментально определенными величинами. В разбавленных растворах (при /< <0,01) различиями в коэффициентах активности в разных концентрационных шкалах можно пренебречь. [c.207]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а, следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона 1- можно рассчитать по уравнению (VI.40). При этом концентрации двух растворов т.1 и не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса L и 1+ = —I- будут соответствовать средней концентрации [c.129]

Не зависят от выбора концентрационной шкалы также отношения а /а°, входящие в уравнение (HI.2). Этим свойством удобно воспользоваться для установления связи между средними коэффициентами активности в различных шкалах. В самом деле, для нахождения зависимости между у и запишем [c.37]

Коэффициенты активности у характеризуют изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации от данной до с 0. Они являются концентрационными коэффициентами активности. [c.27]

Концентрационные коэффициенты активности у в неводных растворах [c.62]

Следовательно, для того чтобы найти величину у , нужно знать концентрационные коэффициенты активности -у. [c.64]

Следовательно, для определения у g нужно знать растворимости и у насыщенных растворов. Необходимо иметь в виду, что в уравнение входят не сами концентрационные коэффициенты активности, а их отношение. Для [c.65]

В полунейтрализованном растворе - ig Зн иссл. где величина рКд равна рК исследуемого амина без учета коэффициентов активности (концентрационная константа ионизации). Следовательно, [c.77]

Кроме кислотно-основных равновесий мы применили описанный метод к исследованию равновесий комплексообразования. Исследование системы фумаровая кислота—кадмий—едкий натр на фоне перхлората натрия в области, в которой осадок фумарата натрия еще не образуется, показало, что все кажущиеся нарушения материального баланса по ионам водорода можно скомпенсировать подбором его эффективного коэффициента активности , причем комплексообразования не обнаружено. Для системы, в которой вместо фумаровой использована ма-леиновая кислота, обнаружен комплекс состава 1 1, причем без варьирования коэффициента активности иона водорода интерпретация данных была затруднительной. В этих расчетах использованы концентрационные константы кислот, вычисленные по тому же методу для систем без кадмия. [c.129]

Коэффициент активности металла в сплаве (амальгаме) определяют потенциометр ически с использованием концентрационных цепей без переноса. [c.292]

В качестве примера рассмотрим потенциометрическое определение активности и коэффициента активности кадмия в сплавах кадмий — олово разного состава при 500°. Активность кадмия можно рассчитать двумя способами в зависимости от стандартного состояния. За стандартное состояние выбирается чистый кадмий (первое стандартное состояние). Составляем концентрационную цепь с электродами из исследуемого сплава кадмий — олово и из чистого кадмия (электрод сравнения). В качестве электролита используется смесь расплавленных солей КС1—Li l с добавкой d lj- [c.292]

Здесь и далее приведены концентрационные константы, которые от термодинамтеских Кц, и др.) отличаются множителем, содержащим коэффициенты активности. [c.201]

Как уже отмечалось, введение нейтральных электролитов в раствор слабой кислоты вызывает солевой эффект, проявляющийся в увеличении концентрационной констацты диссоциации слабой кислоты. У одноосновных кислот в области средних значений ионной силы этот эффект невелик и им часто можно пренебречь. У многоосновных кислот продуктами диссоциации являются двухзарядные или еще более высокого заряда ионы, поэтому эффект ионной силы в соответствии с уравнением (2.11) увеличивается. Это всегда следует иметь в виду, хотя при проведении приближенных расчетов коэффициенты активности часто не учитываются. Учет эффекта ионной силы бывает совершенно необходим при сравнении, например, силы кислот, устойчивости комплексов и т. д. Обязательным условием сравнения является рассмотрение свойств при одинаковой ионной силе, созданной одним и тем же электролитом. [c.61]

Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион — ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие а =1, то стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион — ионное взаимодействие. Для одного и того же состава электролита ,= onst, но (гп)Ф Фа с)фа (Ы) и а т)фа (с фа щ. Если активность выразить через стандартные значения х°, т. е. =а ехр x lkT), то определяемые таким образом абсолютные активности не зависят от выбора концентрационной шкалы. [c.31]

Как показано в 2.1, для определения чисел п )еноса используют концентрационные элементы с переносом. Если может быть реализован (обратимый электрод М/М + и нмаотся табличные данные коэффициентов активности соли Mv+ Av , из которых находят а , то [c.120]

Для определения чисел переноса используют разность потенциалов на концах концентрационной цепи с переносом типа (Н). Если известны коэффициенты активности (а следовательно, и значения а ) в исследуемых растворах, то число переноса аниона I- можно рассчитать по уравнению ( 1.40). При этом концентрации двух растворов т, и Шг не должны сильно отличаться друг от друга тогда найденные числа переноса 1- и /+=1—I- будут соответствовать средней концентрации теПри определении чисел переноса методом ЭДС можно избежать необходимости заранее знать коэффициенты активности в исследуемых растворах. В этом случае для двух заданных и не сильно отличающихся концентраций исследуемого раствора проводят измерения разности потенциалов в цепях (Н) и (О). Из уравнений ( 1.40) и ( 1.42) находим [c.148]