Изоиндол таутомерия

Несмотря на определенные успехи, некоторые существенные вопросы химии изоиндола до сих пор не привлекли достаточного внимания исследователей. Так, ни одно простое соединение ряда изоиндола не изучено рентгеноструктурным методом, и поэтому до сих пор нет надежных данных об основных параметрах этой молекулы. Слабо исследован и основной тип реакций изоиндола — электрофильное замещение, нуждаются в расширении и углублении данные по таутомерии 2Н-ИЗОИНДОЛОВ. [c.3]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Интересен также вопрос об изоиндол-изоиндолениновой таутомерии. Обращает на себя внимание реакция Дильса — Альдера с изоиндолами различного строения, позволяющая не только идентифицировать малоустойчивые-изоиндолы, но и, что особенно важно, создавать необычные трехмерные структуры, которые невозможно получить другими способами. Синтез таких структур позволил японским исследователям [572] говорить применительно к данной реакции о молекулярном дизайне . Среди этих удивительных трехмерных структур уже обнаружены вещества с высокой биологической aкfивнo тью. [c.5]

Систематические исследования ИК-спектров производных изоиндола не проводились. При изучении таутомерии и ассоциации циклических амидинов рассмотрены спектры производных (1.182), в том числе 1-аминоизоиндола (1.б8) [593]. Для него теоретически возможны [c.55]

В работе [203] подробно анализируется фрагментация 1,3-дифенили-зоиндола и 1,3-дифенилизобензофурана. Для обоих соединений пик М+ является наиболее интенсивным в спектре. Как и у большинства соединений, содержащих несколько фенильных заместителей, спектр 1,3-дифенилизоиндола содержит ион (М-2) , имеющий строение (1.184). В спектре присутствуют ионы с массой 266 и 190, что можно объяснить потерей атома водорода и фенила у иона с массой 144. По мнению авторов, подобная фрагментация характеризует поведение изоиндола не в о-хиноидном виде, а в форме изоиндоленинового таутомера (1.185), [c.56]

Объяснение свойств системы изоиндол — изоиндоленин кроется,, по-видимому, в электронном строении изоиндола и его изоиндоленинового таутомера, а также в анализе возможного влияния на него заместителей различной природы. Расчеты электронного строения изоиндола (см. табл. 1.3) показывают, что атомы углерода в положении 1 и 3 обеднены электронами по сравнению с атомом азота. Введение электронодонорных групп в эти положения должно вести к компенсации указанного дефицита и к стабилизации молекулы в целом. С другой стороны, в молекуле изоиндоленина (1.1 ЭОЛ) атом углерода в положении 1 более обеднен ими, чем атом углерода в положении 3 в бензиль-ном фрагменте структуры. Следовательно, в этом случае введение электронодонорного заместителя к первому атому углерода ведет к стабилизации молекулы в целом. Ясно, что введение электронодонорного заместителя к бензильному атому углерода никакой стабилизации оказывать не будет. [c.61]

Атомы галоида в бензольной части бицикла подавляют образование изоиндоленинового таутомера и сообщают системе в целом относительную стабильность по сравнению с родоначальным изоиндолом. Так, 4,5,6,7-тетрафтор- [98, 143, 548], 4,5,6,7-тетрахлор- [435] и [c.62]

Уже упоминалось о неудачных попытках разделения таутомерной смеси. Однако в случае соединения (1.112, а) каждую из таутомерных форм удалось получить в индивидуальном состоянии. При обработке изоиндола (1.112, а) в ДМФА карбонатом натрия образуется изоиндоленин (1.199). Это соединение при действии кислоты превращается в таутомер с изоиндольной структурой [254] [c.62]

Строение мазиндола и его производных. Для 5-арил-2,3-дигидро-имидазо(2,1-а)изоиндол-5-олов характерно проявление кольчатоцепной таутомерии [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология