Камфора производные, спектр ЯМР

При рассмотрении полученных результатов можно сделать вывод, что аномальная экзальтация вращательной дисперсии является общим свойством всех производных камфоры, сохраняющих кетонную группу С—СО—С это свойство, вероятно, связано с избирательной абсорбцией в ультра-([ иолетовой части спектра рассматриваемых соединений. [c.435]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

Спектроскопия ЯМР вносит значительный вклад в определение энантиомерного состава и конфигурации. Специфические различия в спектрах компонентов диастереомерных пар сложных эфиров различных кислот были отмечены несколькими группами исследователей. Наиболее полно изучены стереохимические соотношения для эфиров (25) 2-трифторметил-2-метоксифенилуксус-ной кислоты (реагент Мошера) [22]. Привлекательность этих сложных эфиров (25) объясняется доступностью конфигурационных моделей, учитывающих относительные химические сдвиги и Н (как в метокси-, так и алкильной группе), связанных с двумя хиральными центрами. Еще более удобной является интерпретация различий в спектрах энантиомеров в асимметрическом окружении, которое обеспечивается использованием хираль-ного растворителя или хирального сдвигающего реагента. При изучении сольватации диастереомеров Пиркл установил, что в случае алкиларилметанолов в (+)-1-(1-нафтил)этиламине резонанс а-водорода для энантиомера с конфигурацией (24) находится в более слабом поле. Позднее основное внимание было привлечено к использованию хиральных сдвигающих реагентов, дающих прекрасное различение. Такие реагенты, как например, производные камфоры (26), исключительно эффективны для определения энантиомерного состава частично разделенных спиртов, однако корреляции между спектральными и конфигурационными характеристиками справедливы, по-видимому, только для родственных соединений [23]. [c.24]

Примевение к большим величинам вращения. Оптическое вращение истинных жидкостей и растворов редко превышает 180 в видимой области спектра. Оно может достигать большей величины в коллоидных растворах и значительно большей в мезоморфных жидкостях (жидких кристаллах). В последнем случае, например, слой толщиной 1 мм может иметь величину вращении В 10 ООО или даже 100 000° (стр. 285) [123—125]. Большие кристаллы ряда органических соединений, например кристаллы производных камфоры, также могут иметь большую величину вращения. В подобных случаях простой поляриметр не может быть использован, а систематическое варьирование толщины слоя или концентраций—утомительная и отнимающая много времевк процедура. Кроме того, при помощи полутеневого поляриметра, например, нельзя различить вращения а, 180°+а и и (180°- -о)г Эта трудность отпадает при применении поляриметра с компенсатором при условии, что слой кварца и угол р будут достаточно велики. Однако тогда абсолютная ощ бка становится большой (етр. 252). Для измерения величин вращений, повидимому, иаибо-пее подходит спектроподяриметрическая методика. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология