Изоиндоленины

Изоиндоленин (1.153) можно синтезировать из имина (1.154) и дифенил-дихлорметана, а также из трихлоризоиндоленина и бензола в условиях реакции Фриделя—Крафтса [648]. [c.41]

Одной из наиболее характерных особенностей изоиндола (1.27) является способность к быстрым таутомерным превращениям в изоиндоленин (1.27 4) [c.57]

Впервые на способность К-незамещенных изоиндолов к быстрым таутомерным превращениям в изоиндоленины обратили внимание Вебер [c.57]

В приборах для вакуумного пиролиза изоиндол улавливали в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Опыты показали, что сразу же после перевода вещества из ловушки в раствор ЯМР- Н спектр фиксирует наличие в нем смеси изоиндола и изоиндоленина. Уже в первых работах [135, 143, 159] по ЯМР-Н спектрам отмечалось, что в таутомерных смесях концентрация изоиндольной формы всегда выше, чем изоиндолениновой, и что со временем содержание о-хиноидной структуры увеличивается [175]. Причем накопление изоиндольной формы (1.27) в растворе подчиняется кинетическому уравнению первого порядка с периодом полупревращения 16 мин. Подобное смещение равновесия наблюдается в растворителях различной полярности и прекращается лишь тогда, когда изоиндолениновая форма полностью (или практически полностью) превращается в термодинамически более выгодную о-хиноидную структуру. [c.58]

Объяснение свойств системы изоиндол — изоиндоленин кроется,, по-видимому, в электронном строении изоиндола и его изоиндоленинового таутомера, а также в анализе возможного влияния на него заместителей различной природы. Расчеты электронного строения изоиндола (см. табл. 1.3) показывают, что атомы углерода в положении 1 и 3 обеднены электронами по сравнению с атомом азота. Введение электронодонорных групп в эти положения должно вести к компенсации указанного дефицита и к стабилизации молекулы в целом. С другой стороны, в молекуле изоиндоленина (1.1 ЭОЛ) атом углерода в положении 1 более обеднен ими, чем атом углерода в положении 3 в бензиль-ном фрагменте структуры. Следовательно, в этом случае введение электронодонорного заместителя к первому атому углерода ведет к стабилизации молекулы в целом. Ясно, что введение электронодонорного заместителя к бензильному атому углерода никакой стабилизации оказывать не будет. [c.61]

Влияние заместителей, находящихся в бензольной части бицикла, яа положение таутомерного равновесия системы изоиндол — изоиндоленин еще не изучено. Известно, что в случае бензопроизводных изоиндола подтверждаются выводы о влиянии типа аннелирования на положение таутомерного равновесия, следующие из расчета [426] (см. табл. 1.12). Так нзо(е)изоиндол (1.172, К = Н) [140] и дибензо(е, g)- зоиндол (1.29) [591] существуют исключительно в о-хиноидной форме, тогда как бензо(/)изоиндол (1.179, б) находится предпочтительно в изоиндолениновой форме [549]. Однако в последнем случае образование аддукта с К-фенилмалеинимидом подтверждает наличие в таутомерной смеси некоторого количества о-хиноидной структуры [5481. [c.62]

Уже упоминалось о неудачных попытках разделения таутомерной смеси. Однако в случае соединения (1.112, а) каждую из таутомерных форм удалось получить в индивидуальном состоянии. При обработке изоиндола (1.112, а) в ДМФА карбонатом натрия образуется изоиндоленин (1.199). Это соединение при действии кислоты превращается в таутомер с изоиндольной структурой [254] [c.62]

Таким образом, в чувствительной равновесной системе изоиндол — изоиндоленин близость энергий двух таутомерных форм отражает тот факт, что каждая из этих форм содержит лишь одно ароматическое кольцо, находящееся в сопряжении с полиеновой я-системой, дающем весьма незначительную дополнительную стабилизацию. Самые незначительные возмущения, которые могут повлиять на распределение электронной плотности, способны существенно изменить положение таутомерного равновесия. [c.63]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

При многочасовом нагревании (40—60 ч) хлоргидрата 1-гидразино-изоиндоленина (1.246) с ортомуравьиным эфиром в изопропиловом спирте образуется производное 5Н-1,2,4 риазоло(3,4-с)изоиндола (2, 79, К = Н) с выходом 48 % [17]. В случае ортоуксусного эфира [c.152]

Изоиндол (189) изомерен индолу. Родоначальное соединение и его 2-замещенные производные имеют возможность таутомерно превращаться в Ш-изомеры, т. е. в изоиндоленины (190), или Ш-изоиндолы. По сравнению с индолом изоиндол гораздо менее устойчив и окисляется на воздухе с образованием смесей и полимеров. До 1972 г. его выделение в индивидуальном состоянии и детальная характеристика не были проведены [241], хотя в [c.568]

Кнорра), в присутствии кислотного катализатора. Первоначально образующийся пиррол схема (153) реагирует далее со второй молекулой дикетона с образованием смеси изоиндолов и изоиндоленинов [251]. С другой стороны, замещенные пирролы [c.572]

Водорастворимые Ф. к. получают введением сульфогрупп напр., сульфированием (II) получают его дисульфокислоту, натриевую соль к-рой выпускают под названием прямой бирюзовый с в е т о и р о ч-н ы й, краситель для хлопка, устойчивы к мокрым обработка. . Известны также бесцветные растворимые соединения (см. Фталогены), наиболее простое из к-рых 1-аМИНО-3-ИМП 0-изоиндоленин (ф т а л о-ген ярко-голубой ИФЗГ). При нанесении его а ткань в составе печатной крас- Ш, содержащей солп меди, ирп 120—130° образуется (II). Введением разлпч ых других заместителей в ядро фталоцианина могут быть получены Ф. к. для кра пения искусстве1 ных и синтетич. волокон. [c.286]

Строение основания этого соединения, которое можно представить в двух таутомерных формах, как производное изоиндоленина (I) и как производное изоиндолина (II) [c.663]

Более удобным является использование уже готовых 1-амино-З-имино-изоиндоленинов и их К-замещенных, которые получаются при нагревании о-динитрилов с жидким аммиаком или первичными аминами под давлением. Так, при взаимодействии фталонитрила с жидким аммиаком при 140— 150 °С (давление около 100 от) с выходом 98% образуется 1-амино-З-ими-ноизоиндоленин [c.422]

Например, в состав фталоцианогена 43М входят 1-амино-З-имино-изоиндоленин и соль меди, которые на волокне образуют фталоцианин меди получаются яркие и очень устойчивые голубые окраоки. [c.448]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоиндоленины: [c.22] [c.57] [c.58] [c.58] [c.58] [c.60] [c.61] [c.67] [c.68] [c.155] [c.494] [c.568] [c.570] [c.568] [c.264] [c.1676] [c.1676] [c.91] [c.343] [c.344] [c.347] [c.538] [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология