Металлирование конкурентное

Применение амидов лития для металлирования органических соединений позволяет избежать конкурентной реакции замещения, например обмена галогена на металл [c.232]

В этой связи интересно сравнить способность к металлированию других пятичленных гетероциклов. В опытах по конкурентному металлированию смеси фурана и тиофена 1 экв. бутиллития при карбонизации была выделена лишь 2-тиофенкарбоновая кислота с выходом 80%. Для сравнения укажем, что фуран более активен, чел тиофен, в реакциях электрофильного замещения [18]. [c.98]

Конкурентное. металлирование тиофена и 3-метилтиофена [c.104]

В условиях основного катализа обмен протона происходит легко, но зачастую он конкурирует [81] с процессом разложения в результате циклореверсии или р-элиминирования в анионе. Прямое литиирование по атому углерода идет легко [82], однако образующиеся литиевые производные различаются по своей устойчивости, поэтому некоторые из них не находят препаративного применения [83]. Атомы водорода боковых алкильных групп обладают СН-кислотно-стью за счет того, что в депротонированных частицах происходит делокализация заряда с участием кольцевых атомов азота. В связи с этим существует интересное различие между 1,2,5-окса- и 1,2,5-тиадиазолами в первом случае металлирование идет при взаимодействии с н-бутиллитием, а во втором — необходимо использовать диизопропиламид лития для предотвращения конкурентного нуклеофильного присоединения по атому серы, приводящего к раскрытию цикла [84]. [c.635]

На первый взгляд аномальнымн казались данные тех же авторов [56] о сравнимой кислотности соединений XXXIV и XXXV. Эти результаты основаны на опытах по металлированию с последующим конкурентным разложением, аналогичных тем опытам, которые привели к спорным выводам и в другом случае [52] (см. обсуждение в гл. I), поэтому они не могут считаться вполне достоверными. [c.90]

Как уже отмечалось выше, при конкурентном металлировании фурана и тиофена наблюдается образование лишь 2-тиофенкарбоновой кислоты [18]. Измерение скоростей дейтерообмена с растворами г-ВнОК и г-Ви40Ь1 в ДМСО позволило получить факторы парциальной скорости для фурана, тиофена и селенофена. В данных, представленных ниже, все константы скорости отнесены к скорости обмена дейтерия в а-положении фурана [28] [c.101]

Конкурентное металлирование фенилацетилена и 2-тиенилацетилена показало, что 2-тиепилацетилеп реагирует в 2,4 раза быстрее. Для последнего было определено значение рАа = 22,4 (с использованием для фенилацетилена значения 23,2 по Стрейтвизе-РУ [811). [c.110]

Оказалось далее, что конкурентное металлирование анизола и N,N-димeтилбeнзилaмипa недостаточным количеством бутиллития приводит к образованию лишь о-литиевого производного диметилбензиламина [171]. Это находится в явном противоречии с концепцией только лишь индуктивного влияния заместителя на направление металлирования. [c.131]

Другим примером пространственного взаимодействия полифторарильной группы и заместителей у карбанионного центра, влияющего на соотношение вкладов резонансного и полярного эффектов полифторарильной группы в стабилизацию карбаниона могут слуйсить данные об относительной равновесной Кислотности ряда кетонов (табл. 19). Последние были получены с использованием реакции конкурентного металлирования в ДМЭ и диг-лиме (ДГ) при противоионе Na+методом ИК-спектроскопии [81]. [c.209]

И на самом деле, может протекать °- металлирование дифенилсульфида, приводящее к (42), что было показано карб-оксилированием аниона . Хотя основным направлением превращениям (42) является циклизация в результате конкурентной реакции отрыва гидрид-иона с образованием дибензтиофена (43), одновременно идет и другая реакция — отрыв тиофеноксидного иона от промежуточного аниона, приводящая к дегидробензолу, в результате чего после гидролиза удается выделить до 24% тиофенола. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология