Амиды карбоновых кислот применение

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Реакци.ч. Образование амидов карбоновых кислот из эфиров карбоновых кислот и аминов (кроме третичных). Присоединение амина по двойной связи С=0 с последующим элиминированием спирта. Метод находит широкое применение в реакциях со стерически затрудненными аминами лучше использовать хлорангидриды карбоновых кислот. [c.162]

Реакция Халлера — Бауэра была применена ко многим не-енолизирующимся кетонам. и для некоторых классов этих соединений нашла широкое синтетическое применение. Она лежит в основе одного из немногих общих методов синтеза амидов карбоновых кислот с третичным радикалом — веществ, применяемых в качестве промежуточных продуктов при получении соответствующих карбоновых кислот и первичных аминов с третичным углеродным радикалом. В результате гидролиза амк-дов [12] стало возможным получать многие карбоновые кислоты с третичным радикалом еще менее доступный класс соединений, а именно первичные амины с третичным углеродным [c.9]

Значительно в большем ассортименте находят применение амиды карбоновых кислот самого различного строения. Некоторые из таких амидов приведены в табл. 4. [c.17]

Амид карбоновой кислоты представляет собой нейтральную функциональную группу, которая блокирует карбоксильную функцию и поэтому не нуждается в дополнительной зашите. Это верно также и для концевой а-амидной функции в условиях обычных реакций конденсации и деблокирования, если не считать иногда наблюдающейся дегидратации с образованием нитрила. Гораздо чаще побочные реакции происходят у ш-амидных групп аспарагина и глутамина. Дегидратация амидной группы до нитрила может происходить при применении дициклогексилкарбодиимида и, кроме того, при гидразинолизе, если он необходим в ходе пептидного синтеза ш-амидные группы могут переводиться в гидразидные. Отщепление защитных групп в спиртовых растворах может приводить к алкоголизу амидных группировок. Образование сукцинимидных производных в случае пептидов, содержащих аспарагин с незамещенной амидной функцией, влечет за собой нежелательную транспептидацию (а) [c.121]

Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное применение в лаборатории амиды лучше получать ами-нолизом ангидридов, хлорангидридов или эфиров кислот. [c.86]

Разработанные и изученные в настоящей работе методы разделения и анализа могут найти значительно более широкое применение для характеристики азоторганических соединений, их смесей и различных горючих ископаемых и их производных. При этом, как было упомянуто выше, необходимо помнить, что исследование азоторганических соединений нефтей обычно значительно упрощается, благодаря явному преобладанию в них третичных ароматических гетероциклических оснований и третичных ароматических амидов карбоновых кислот. При изучении других каустобиолитов мы сталкиваемся с гораздо большим разнообразием форм азота, требующим от исследователя применения полной схемы разделения и анализа. [c.79]

Полиэтерификация ненасьпценных дикарбоновых кислот гликолями в случае применения в качестве катализаторов первичных и вторичных аминов протекает по иному механизму [65]. При взаимодействии кислот с аминами образуется неустойчивая соль [К —К Нз]0 0С—К—СООН, которая при нагревании превращается в К -амид карбоновой кислоты. Этот амид, участвуя в реакции ацилирования как вторичный амин, превращается в соединение, содержащее третичный азот, механизм каталитического действия описывается следующим образом [c.186]

Если имеются под руками уже готовые эфиры карбоновых кислот, то применение реакции Курциуса является наиболее выгодным. Получение гидразидов из сложных эфиров протекает легче, чем получение амидов, а часто даже легче, чем гидролиз эфиров. В тех случаях, когда имеются в распоряжении готовые амиды, естественно, более удобной является реакция Гофмана, хотя амиды можно легко превратить в гидразиды, если по каким-либо другим соображениям следует предпочесть реакцию Курциуса. [c.345]

Границы применения нельзя определить, используя этот способ, муравьиную кислоту (почему ) при работе с низкокипящими хлорангидридами (ацетил- или оксалилхлоридами) необходимо учитывать их большую летучесть в этих случаях оставить реакционную смесь при комнатной температуре на несколько часов (не повышая температуру). Растворимые в воде амиды при такой, методике работы трудно выделить. В этих случаях рекомендуется перевести карбоновую кислоту в метиловый эфир при взаимодействии с диазометаном (см. разд. Г, 8.4.2), а затем провести аминолиз концентрированным аммиаком. [c.315]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Применение литийалюминийгнчрида для восстановления амидов карбоновых кислот позволило разработать новый способ почучения амииов с тем же числом атомов углерода в цепи, что и в исходном соединении. N-Замсщенные амнды дают вторичные и третичные амины [182]- [c.229]

Отметим, прежде всего, применение давно известного метода Робинсона-Габриэля для получения новых 4-функциональнозамещенных производных оксазола [13, 18, 47, 77, 81]. Ключевую роль в этих синтезах играют продукты присоединения амидов карбоновых кислот к фенилглиоксалю и его аналогам (см. превращения (1)->(2)->(3) [13], (1)->(5)->(8) [13], (2)—>(4)—>(6)—>(9) [47, 81] и [c.58]

Очень важными реагентами для синтеза функциональных производных оксазола оказались также разнообразные хлорсодержащие енамиды, которые в свою очередь получаются из доступных продуктов присоединения амидов карбоновых кислот, карбаматов и мочевин к дихлорацетальдегиду и хлоралю. Синтезы амидо-алкилирующих средств 13-17 подробно рассмотрены в нашей монографии [85], а применение их для получения а-функционализированных енамидов 18-24, содержащих к тому же один или два атома хлора в (3-положении винильного остатка, обобщено на схеме 2 [10, 12, 15-17, 20-22, 24, 31, 33, 34, 40, 48, 52-54, 62, 63]. [c.58]

Во многих случаях гидрирования никель заменяет благородные металлы, особенно палладий. Дальнейшее изучение, возможно, покажет, что и кобальт может быть использован в той области, где до сих пор применялся только никель Ренея. При восстановлении карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов карбоновых кислот до аминов, для чего другие никелевые катализаторы оказались мало пригодными, никель Ренея также был применен лишь с посредственным успехом. Однако попытки применить его в этих случаях были не совсем безрезультатными, и можно допустить, что будет найден такой активный металл или активная пара, которые позволят проводить восстановление подобных веш,еств со столь же хорошими результатами, каких в настоящее время можно достигнуть лишь с хромовым катализатором. [c.216]

Тиоамиды, хорошо известные еще в прошлом веке, являются тиоаналогами амидов карбоновых кислот. В отличие от многих типов тиокарбонильных соединений тиоамиды обычно являются очень стабильными, окрашенными, обычно хорошо кристаллизующимися соединениями. Тиоамиды очень реакционноспособны и находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве, медицине. Часто публикуются обзоры, посвященные свойствам и химическим превращениям тноамидов [1—3, 370—374]. [c.646]

Наиболее важное применение реакции Халлера — Бауэра состоит в расщеплении алифатических и алициклических фенил-кетонов. В общем случае расщепление происходит так, что образуются амиды карбоновых кислот с третичным радикалом. Например, а,а-диметилпропиофенон при кипячении с амидом натрия в бензоле образует с почти количественным выходом амид триметилуксусной кислоты. Подобным же образом, 1-метилциклогексилфенилкетон в тех же условиях легко образует амид 1-метилциклогексанкарбоновой кислоты с выходом 88%. Ввиду того что исходные кетоны могут быть получены сравнительно легко, эта реакция нашла широкое применение. [c.10]

Амиды карбоновых кислот (а из них и сами кислоты) могут быть получены действием на многие ароматические соединения хлорангидрида карбаминовой кислоты КНаСОС]. Затруднения, вызываемые нестойкостью этого хлорангидрида могут быть устранены применением стойкого комплекса, образуемого карбамил-хлоридом с хлористым алюминием Из аценафтена таким способом может быть получен имид аценафтен-5,6-дикарбоновой кислоты (I) [c.745]

В литературе представлено определение рКд сульфамидов методом ЯМР /5/ и УФ спектроскопии /6,8,9/ с применением различных функций кислотности.Было показано /5/,что эти соединения протонщзуются по азоту и что их основность на 4-6 единиц р1( ниже /6/, чем соответствущих амидов карбоновых кислот. [c.71]

Следует отметить, что в этом случае принципы подбора рациональных пластификаторов до настоящего времени еще полностью не установлены. Несмотря на то, что в патентной литературе приводятся многочисленные описания пластифицирующих веществ, количество пластификаторов, получивших практическое применение, очень невелико. Из пластификаторов для смешанных полиамидов [38] используют хорошо совмещающиеся с ними соединения, содержащие гидроксильные и амидные группы. Простейшими представителями являются одно- или многоатомные спирты и фенолы, а также амиды карбоновых кислот и сульфокислот, из которых особенно важны ]У-алкилзамещенные амиды сульфокислот [80, 81]. Среди пластификаторов, содержащих гидроксильные группы, имеют техническое применение диокси-дифенил, резорцинфосфат, изододецилфенол, дибензолфенол, эфир диоксибензойной кислоты и др. [c.609]

Двойная связь винильной группы способна к некоторым реакциям присоединения. Так, нанример, по месту двойной связи присоединяются ф е-н о л ы и амиды карбоновых кислот. Продукты присоединения обоих типов (I) и (П) нашли применение как смачивающие средства в текстильной промышленности [945]. [c.228]

После предварительной обработки газовая смесь подвергается действию селективных растворителей, которые и отделяют ацетилен от остаточного газа, состоящего в основном из водорода, метана, этилена и этана. Имеются описания отделения ацетилена с применением следующих селективных растворителей ацетона при низких температурах [26], ацетальдегида [6], ацетонитрила при 10° [28, 29], воды под давлением [30], жидкого сернистого ангидрида, углекислоты, аммиака, хлористых метила и этила [31], диацетата гликоля [32] и различных других простых и сложных эфиров гликоля и глицерина, этиллактата [33], полигликолей и их простых и сложных эфиров [34], <(целлосольва>> [35], лактонов [36], диэтил оксалата [37], диэтилкарбо-ната [38], циклогексанона [39], кетонов с более чем тремя атомами углерода [40], некоторых полностью алкилированных, амидов карбоновых кислот [5] и ряда разных других органических растворителей 141]. [c.59]

Еще более высокой полярностью обладают амиды кислот. Запатентовано применение в качестве антифрикционных присадок к маслам неполностью замещенных амидов непредельных жирных кислот разветвленного строения и алкилтиоамидов дитиофосфорной кислоты [205]. Следует отметить плохую растворимость амидов карбоновых кислот в нефтяных маслах. [c.155]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

Этот синтез, который можно проводить с алкильными, арильными и гетероциклическими гидразидами карбоновых кислот, находит ограниченное применение, но он позволяет превращать в амиды, гетероциклические гидразиды, представляющие интерес как потенциальные лекарственные препараты [2, 31. Незамещенные 1,2-дн-ацилгидразиды расщепляются также легко, хотя и встречаются. некоторые затруднения, когда у атомов азота имеются заместители. [c.405]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Образование амидов при взаимодействии первичных или вторичных аминов с карбоновыми кислотами — реакция хорошо известная в органической химии. Эта же реакиия с дифункциоиальными мономерами является удобным методом получения полиамидов и родственных им полимеров. Реакция обычно проводится при нагревании смеси мономеров при температуре более высокой, чем температура плавления получающегося полимера, и обычно с применением высокого вакуума или в токе инертного газа (иногда и то и другое), что способствует Удалению последних следов воды и тем самым увеличению степени завершенности реакции. Проведение реакции поликонденсации в расплаве ограничивается термической устойчивостью исходных мономеров и получаемого полимера. [c.79]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Первичные и вторичные амины реапфуют с галогеиангидридами, ангидридами и сложньши эфирами карбоновых кислот с образованием амидов. Все эти реакции надо классифицировать как нуклеофильное замещение у карбонильного лр -гибридиого атома углерода, их механизм и применение в синтезе амидов рассмотрено в главе 18. [c.1629]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология