Другие пятичленные гетероциклы

Открытие А. П. Терентьевым нового метода сульфирования фурана и других ацидофобных веществ имеет крупное теоретическое значение не только потому, что позволяет осуществить эти ранее недоступные синтезы и представляет широкие возможности для всестороннего изучения новой обширной группы органических веществ. Благодаря этим исследованиям открылась поразительная аналогия между фураном и другими пятичленными гетероциклами, с одной стороны, и олефиновыми и диеновыми углеводородами, с другой стороны. Эта аналогия особенно заметна, если учесть, что бензол и его гомологи, по-видимому, неспособны к сульфированию комплексно-связанных серным ангидридом. [c.16]

Последующие работы, посвященные строению фурановых соединении (14—17), включая синтез фурана из янтарного альдегида (18), не оставляли ссмнений в достоверности этой структуры, что, впрочем, нашло себе подтверждение в почти одновременном установлении аналогичных структурных формул я для других пятичленных гетероциклов (пиррол, тио-фен). [c.6]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

ДРУГИЕ ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ 571 [c.571]

Со своей стороны Кольрауш (192) считает, что интенсивные линии в области 1500 см- в спектрах комбинационного рассеяния фурана и других пятичленных гетероциклов несомненно принадлежат к сопряженным системам двойных связей, вне зависимости от того, выравнены они или нет , хотя, — заключает он, — пока колебательные спектры не могут дать однозначного ответа на вопрос о структуре этих гетероциклов. [c.25]

Однако приведенные выше фактические данные показывают, что уже в настоящее время, с помощью новых экспериментальных средств, достигнуты значительные успехи в деле изучения тонкой электронной структуры фурановых соединений и других пятичленных гетероциклов и объяснения [c.30]

Из других пятичленных гетероциклов, содержащих два и более гетероатома, изучено пиридилэтилирование имидазола, бензимидазола, бензотриазола и их производных . Взаимодействие имидазола и его гомологов с различными винилпиридинами гладко протекает при ПО—140°С в присутствии уксусной кислоты . С бензимидазолом, бензотриазолом и их гомологами реакция в аналогичных условиях протекает несколько ху-же . Применение основных катализаторов не приводит к существенному повыщению выходов . [c.186]

Напишите схемы синтеза других пятичленных гетероциклов из указанных 1,3-биполярных соединений. [c.392]

Другие пятичленные гетероциклы [c.571]

ДРУГИЕ ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ [c.573]

В этой связи интересно сравнить способность к металлированию других пятичленных гетероциклов. В опытах по конкурентному металлированию смеси фурана и тиофена 1 экв. бутиллития при карбонизации была выделена лишь 2-тиофенкарбоновая кислота с выходом 80%. Для сравнения укажем, что фуран более активен, чел тиофен, в реакциях электрофильного замещения [18]. [c.98]

Эти структуры невозможны для фурана и пиррола. Вероятно, что с такими структурами связано образование ионов X , ХН , ХСН , ХС , которые характерны для тиофена и селенофена, но отсутствуют в масс-снектрах других пятичленных гетероциклов. [c.78]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Сам фуран, так же как и другие пятичленные гетероциклы, дает отчетливую тонкую (бензольную) структуру в области 250 тр,, причем интенсивность длинноволновых полос, сравнительно с ациклическими диенами, очень невелика. Это, по мнению Гиллема и Штерн (200), отражает ароматичность указанных гетероциклов. [c.25]

Пюфен, в противоположность некоторым фурайам, пирролам и другим пятичленным гетероциклам, фотохимически неустойчив и перегруппировывается при облучении (обзор см. [97]). Например, [c.264]

В других пятичленных гетероциклах с одним гетероатомом — ФУране и тиофене — неподеленная пара электронов соответственно [c.353]

Величины констант взаимодействия, полученные путем тщательного анализа спектров фуранов, приведены в табл. VI [4, 5, 60]. Из данных таблицы следует, что взаимодействие между атомами водорода соседних углеродных атомов (орто-взаимодействие) в производных фурана меньше (2—3 гц), чем в производных бензола Ъгц). Такие же низкие значения констант орто-взаимодействия найдены и для других пятичленных гетероциклов по-видимому, величины констант взаимодействия являются функцией размеров цикла. Аналогичное явление было отмечено в ряду ароматических углеводородных циклов [89]. Природа заместителя не сильно сказывается на величинах констант взаимодействия в ряду фурана. Варьирование 35 И /45 незначительно превышает ошибку опыта. Более заметно изменяется /34. В табл. VI 2-заме-щенные фураны приведены в порядке увеличения электроотрицательности заместителя, определяемой по химическим сдвигам водородов кольца (табл. VII). Хотя изменения /34 и невелики (порядка 0,5 гц), имеет место корреляция между значением этой константы взаимодействия и электроотрицательиостью заместителя. Аналогичная корреляция существует и в ряду замещенных пирролов. Однако в этом случае она не столь очевидна из-за большей ошибки и меньшего числа изученных соединений. Попытки объяснить эти корреляции до сих пор еще не предпринимались. [c.431]

Спектры ЯМР других пятичленных гетероциклов не были изу чепы так основательно, как рассмотренных ранее соединений, поэтому ниже будут обсуждены лишь общие их черты. [c.443]

Тиофен более всех других пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом похож на бензол. Это обусловлено несколькими причинами. Значительно больший, чем у кислорода и азота, атомный радиус серы дает возможность циклу замкнуться с меньшим искажением валентных углов (с меньшим напряжением). Тиониевая сера более стабильна, чем оксониевый кислород, и, следовательно, в тиофене легче передается электронная плотность по кольцу. Возможно, играет роль и способность атома серы как элемента второго периода использовать для перемещения электронов вакантные /-орбитали. [c.464]

При изучении взаимодействия о-карбокси-, о-сульфо-и о-арсоно-о -оксиазосоединений с ионами натрия нами было замечено, что наиболее эффективными реактивами являются 1,3-дизамещенные-4- (4-нитро-2-Х-фенилазо) -5-пиразолоны, где Х = СООН SO3H АзОзНг. В связи с тем, что избирательность и чувствительность реактива в значительной мере определяются стерическими факторами, представляло интерес изучить новый ряд реактивов, имеющих, в основном, то же геометрическое строение, но содержащих в качестве азосоставляющих другие пятичленные гетероциклы. [c.6]

Известно несколько цветных реакций, пригодных для обнаружения соединений тиофенового ряда. Эти реакции имеют большое значение для обнаружения тиофенов в погонах нефти. Однако эти реакции не всегда вполне специфичны и часто могут протекать при участии других веществ, содержащих серу, или других пятичленных гетероциклов. Наиболее известна индофениновая реакция, при помощи которой В. Мейеру удалось открыть тиофен. [c.621]

Особый интерес представляет вопрос о влиянии гетероатома на химические овойства селенофена и о месте этого соединения в ряду других пятичленных гетероциклов. С целью выяснения этого вопроса Ю. К. Юрьевым и М. А. Гальберштамом была подробно изучена кинетика сольволиза хлцрметильных производных селенофена и ноказано, что они занимают место между соответствующими производными фурана и тиофена [126, 330]. Интересные данные получены также Ю. К. Юрьевым и Н. Н. Магдесиевой в сотрудничестве с А. И. Шатен-штейном по изучению изотопного обмена в цикле селенофена в кислой и щелочной средах [331]. Многие производные селенофена, как, например, производные этилендиамина, содержащие селениенильный радикал, представляют большой фармакологический интерес. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология