Пирон пирон синтез кольца

Другой синтез, ключевой стадией которого является образование углерод-углеродной связи между С-4 и С-5 пиронового кольца (см. схему 24, путь б), основан на использовании таллиевого производного ацетоуксусного эфира (схема 31) и представляет собой альтернативный описанному ранее (см. схему 25) путь получения 4-гидроксипроизводных а-пирона [33]. [c.53]

Дегидрацетовая кислота VI, легко получаемая из ацетоуксусного эфира, служит важным источником для синтеза двух оксипиридинов [6]. При кипячении VI с концентрированной соляной кислотой происходит раскрытие кольца и декарбоксилирование, причем образуется 1,5-дикетон, который не изолируется, а в процессе реакции теряет воду и дает 2,5-диметил 7-пирон. Последний при обработке аммиаком превращается в 2,6-диметил- [c.410]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

Флавоны могут быть получены из 4-гидроксикумаринов (схема 74). Ацилирование соединения (116) с образованием продукта (117) обычно происходит в две стадии — через 0-ацилпроизводное и перегруппировку Фриса. Далее процессы протекают аналогично одному из классических методов синтеза у Пиронов (см. разд, 18.3.2.3) а-пироновое кольцо соединения (117) гидролитически расщепляется с образованием дикетокислоты, которая декарбоксилируется до р-дикетона — предшественника продукта (118) [107, 108]. [c.110]

Кольцо Y-пирона проявляет, главным образом, алифатические свойства, хотя оно и легче, чем а-пироновый цикл, вступает в реакции, характерные для ароматических пирилиевых бетаинов. До недавнего времени моиоциклические у-пироны были относительно недоступны из-за трудностей получения 1,3,5-трикетонов. у-Пироны можно рассматривать как эквиваленты р-трикетонов, что открывает интересные возможности для синтеза. Однако этому аспекту химии у-пиронов пока не уделяется достаточно внимания. [c.113]

Некоторые из этих процессов включают реакции циклоприсоединения с последующим ретродиеновым распадом (ретрореакция Дильса— Альдера). Например, цмс-3,4-дихлорциклобутен можно синтезировать последовательностью реакций, изображенной на схеме (185) триметилгемимелитат получают при взаимодействии диме-тилацетилендикарбоксилата и метил-2 пирон-6-карбоксилата схема (186) [181]. Общность этих реакций заключается в том, что в обоих случаях возникает бензольное кольцо, однако в первом случае оно образуется как нежелательный продукт, в то время как во втором случае ароматическое соединение является целью синтеза. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология