нил синтез синтез кольца

Синтезы соединений бензольного ряда, как правило, основаны на превращениях легко доступных производных бензола, замещенных в нужных положениях. И только в очень редких случаях в качестве исходных веществ используют алифатические соединения или синтезируют само бензольное кольцо. С получением гетероциклов дело обстоит иначе эти синтезы чаще всего включают построение кольца. [c.33]

Таким образом, этот метод синтеза — наиболее подходящий метод получения кетонов, если исходным соединением служит ароматический или гетероциклический альдегид при реакции с более высокомолекулярным диазоалканом, чем диазометан, или если исходят из циклоалканона, содержащего шесть или семь атомов углерода в кольце. [c.156]

СИНТЕЗ ПИРИДИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Синтез кольца [c.87]

Известно много способов синтеза пиридинового кольца. Ниже схематически рассмотрены основные из них. [c.87]

Ниже приведены примеры, наглядно иллюстрирующие некоторые из упомянутых здесь методов синтеза кольца. [c.94]

СИНТЕЗЫ ХИНОЛИНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Синтезы кольца [c.118]

Синтез пиридазинового кольца [c.156]

Синтез пиримидинового кольца [c.157]

Синтез пиразинового кольца [c.159]

СИНТЕЗ КУМАРИНОВОГО КОЛЬЦА [c.201]

Прямой синтез циклопропанового кольца с использованием метиленов удет рассмотрен в разд. 9.19 и 9.20 после ознакомления со стереохимией циклических соединений. [c.267]

Последовательность образования связей при синтезе пиррольного кольца не установлена. Но независимо от того, какая связь образуется раньше,— связь атома азота с Сз-атомом или Сз—С4-связь, — несомненно одно если есть возможность выбора, аминогруппа всегда будет реагировать с наиболее электрофильной [c.240]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Синтезы кольца оксиндола [c.317]

Синтезы кольца индоксила [c.317]

Из трех возможных изомерных аминотиазолов подробно изучен только 2-аминотиазол, нашедший большое применение в синтезе тиазольного кольца (стр. 346). Основность 2-аминотиазола [c.345]

При опрессовке колонны синтеза аммиака после ремонта на одном предприятии было установлено наличие пропусков газа в токовводы и пирометрический карман, а также сальник вентиля выхода газа из масляного фильтра. После опрессовки давление в колонне было снято. В журнале рапортов начальниками смен было записано, что система агрегата синтеза ам.миака находится в ре.мон-те и давление снижено до нуля. На следующий день механик по ремонту дал указание двум слесарям устранить отмеченные пропуски газа. Слесари установили, что необходима замена уплотняющего алюминиевого кольца, так как уплотнить пирометрический карман затяжкой верхней гайки невозможно. Механик принял решение вынуть пирометрический карман и заменить уплотняющее кольцо. Пирометрический карман можно извлечь из колонны только с помощью мостового крана, но машиниста крана в выходной день не было. Механик сам взял ключ-марку от панели крана и, не предупредив начальника смены о предстоящей работе, не проверив показания приборов, регистрирующих давление в системе, без оформления необходимой документации на газоопасные работы дал указание слесарям раскрепить гайки пирометрического кармана и застопорить головку кармана, а сам подогнал электромостовой кран к колонне. В момент натяжки стропа произошел хлопок, и газ загорелся. Увидев пламя, механик вначале лег на пол кабины крана, а затем встал и поднялся на настил моста. Проходя по настилу моста, механик попал в зону огня и получил ожоги. Слесари сообщили в пожарную команду и газоспасательную станцию о загорании газа. При расследовании этого тяжелого несчастного случая установили, что на подведенных к колонне трубопроводах не были установлены заглушки и давление в ней к моменту разборки пирометри- [c.14]

Влияние строения деактиваторов на их эффективность. Из теории внутрикомплексных соединений известно, что при коыплексообразова-нии с металлами наиболее устойчивы циклы, состоящие из пятишести атомов. В связи с этим для синтеза шиффовых оснований с хорошими деактивирующими свойствами применим только окси-бензальдегид, имеющий оксигруппу в орто-положении к альдегидной группе (салициловый альдегид). Шиффовые основания из м- и п-оксибензальдегидов образуют при комплексообразовании семи- и восьмичленные кольца, которые не обладают достаточной устойчивостью. Иными словами, выбор ароматического альдегида для синтеза деактиваторов из класса шиффовых оснований в известной мере ограничен. Выбор амина для синтеза шиффового основания, обладающего хорошими деактивирующими свойствами, менее ограничен, и в патентной литературе предложены для этой цели амины различного строения. [c.260]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Ц и к л о б у т а н к а р б о н о в ы е кислоты, Циклобутанмонокар-боновая кислота, синтез которой из циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты уже был описан, представляет собой масло с т. кип. 194° она очень напоминает насыщенные жирные кислоты. При действии на нее иодистоводородной кислоты при 200° происходит расщепление кольца и образуется н-валериановая кислота. [c.785]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Электрофильный характер циклизации объясняет, почему присутствие электронодонорных заместителей у ароматического кольца бензальдимина самым благоприятным образом сказывается на результатах синтеза, а наличие электроноакцепторных дезактивирующих групп у бензальдимина наименее благоприятствует циклизации. Когда активирующие группы занимают. д ега-положение по отношению к альдегидной группе, они способствуют реакции в большей степени, чем в остальных положениях кольца.. /1 ета-0риента-ция этих групп содействует мезомерной подаче электронов к месту [c.134]

Наиболее распространенные и чаще всего используемые методы синтеза кольца пиримидина из негетероциклических предшественников основаны на сплавлении двух трехатомных компонентов. Один из них должен быть 1,3-дикарбонильным соединением, а вто- [c.157]

СИНТЕЗ ХРОМОНОВОГО КОЛЬЦА [c.202]

Основные методы синтеза тиофенового кольца из негетероциклических предшественников можно разделить на две группы. [c.261]

Два главных метода синтеза фуранового кольца из негетероциклических предшественников схематически изображены ниже. [c.279]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

Имеется пять главных путей синтеза индольного кольца из негетероциклических предшественников. Вполне естественно, что исходными веществами для каждого из них служат производные бензола. [c.310]

Методы синтеза структурных аналогов алкалоида витасомнина на базе замещенных пиразолов включают не только циклизацию у-замещенных пропилпиразолов и эпоксипропионилпиразолов с образованием связи С-М, но и ряд конденсаций с формированием С-С связей пиррольного кольца. [c.380]

Некоторые биологические активные пептиды, встречающиеся в природ ,, имеют циклическое строение, для их химического синтеза должны быть разработаны соответствующие методы. Сравнительно легко можно получить гомодетный Вд1клический пептид. В этом случае одна пептидная связь образуется между карбоксильной и аминогруппами одной и той же пептидной единицы. В случае синтеза циклических гетеродетных гомомерных пептидов ситуация гораздо сложнее. У таких пептидов замыкание кольца происходит посредством образования связи дисульфидного или эфирного типа. [c.201]

Этот метод синтеза был использован при изучении меха--низма реакции Вильгеродта [1]. Он основан на методе, описанном Де-Таром и Кармаком [1, 2]. Кинг [3] установил, что карбонильная группа не обязательно должна быть связана с ароматическим кольцом и что реакция так же хорошо протекает со спиртами, олефинами, ацетиленами и альдегидами [4]. [c.586]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология