Пироны синтез

Пентакарбонилжелезо — а-пироны синтез [c.489]

Фенилгидразин — о-пироны синтез [c.598]

Самый простой синтез у-пирона — получение 2,6-диметил-у-пи-рона из уксусного ангидрида действием полифосфорной кислоты. [c.183]

ПРИМЕРЫ СИНТЕЗОВ ПИРИЛИЯ И ПИРОНОВ [c.183]

Описанным выще способом легко синтезируются только пироны с двумя одинаковыми заместителями. Для синтеза пиронов с разными заместителями можно использовать новую модификацию рассматриваемой реакции, в которой один из двух дикарбонильных компонентов заменен сложным эфиром ряда ацетилена (схема 30) [32]. [c.53]

Другой синтез, ключевой стадией которого является образование углерод-углеродной связи между С-4 и С-5 пиронового кольца (см. схему 24, путь б), основан на использовании таллиевого производного ацетоуксусного эфира (схема 31) и представляет собой альтернативный описанному ранее (см. схему 25) путь получения 4-гидроксипроизводных а-пирона [33]. [c.53]

Применение а-пиронов в синтезе [c.55]

В последние годы большие успехи были достигнуты в использовании некоторых рассмотренных выше реакций в органическом синтезе. Поэтому целесообразно вновь рассмотреть с этой точки зрения некоторые аспекты химии пиронов. [c.55]

Другие примеры, иллюстрирующие некоторые неочевидные возможности применения диенового синтеза с участием модифицированньгх диенов и диенофилов, приведены на схеме 2,122. В синтезе природного сесквитерпена гидроксиденталола (338а) ключевая стадии построения бициклического скелета, содержащего 1,3-диеновый фрагмент (продукт 338), выполняется по схеме диенового синтеза с использованием пирона-2 (339) как диеновой ком- [c.229]

Хинная кислота, являясь исходным соединением биосинтеза ароматических кислородсодержащих соединений (а- и у-пиронов, фенолокислот и др.), может накапливаться в некоторых растениях в заметных количествах (в коре хинного дерева, например). Но основное предназначение этой кислоты — образование шикимо-вой кислоты, ключевого интермедиата вышеуказанных синтезов, с последующим переходом к бензольным производным, используя реакции дегидратации и дегидрогенизации (окисления). [c.25]

СИНТЕЗ ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ, А ТАКЖЕ а- И у-ПИРОНОВ [c.180]

Синтез кумалиновой кислоты самоконденсацией формилуксус-ной кислоты является простым примером обшего метода синтеза а-пиронов формилуксусную кислоту получают действием серной кислоты на яблочную. [c.182]

В синтезе аннелированных фуранов также используются производные этиленового ряда, активированные электроноакцепторными заместителями. Так, описан способ построения фуранового цикла реакцией тетрацианоэтилена 37 с замещенными 4-гидрокси-2-пиронами 38, протекающий через стадию образования стабильных аддуктов Михаэля 39, которые при действии оснований превращаются в фуропироны40 [12, 13] (схема 5). [c.339]

Производные пирона-2, пиридина и индол в синтезе аннелированных пиранов [c.550]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

Метоксипирилиевые соли легко получают 0-метилированием а-или у-пиронов. Их синтезы рассмотрены в последующих разделах. [c.28]

В этом разделе описаны только наиболее широко используемые пути синтеза а-пиронов. Более детально эти вопросы рассмотрены в обзорах Кавальери [26] н Фрида [27]. Обычные подходы к синтезу а-пиронов и синтезу пирилиевых соединений (см. разд. 18.1 2.3) очень сходны при синтезе пирилиевых соединений необходимо получить подходящий 1,5-дикетон, а в случае а-пиронов — 5-оксокис-лоту, которая далее циклизуется. В общей форме три основные направления синтезов а-пиранов показаны на схеме (24). [c.51]

На схеме (28) приведен первый пример синтеза, проведенного по пути (б) эта реакция была классическим методом получения незамещенного а-пирона [31]. Синтез основан на декарбопилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. Две молекулы последней конденсируются in situ, образуя карбоксипроизводное а-пирона (51). Его декарбоксилирование при нагревании с порощком меди протекает неоднозначно и поэтому в настоящее время незамещенный а-пирон обычно получают декарбоксилированием 6-карбоксипроизводного, которое также легко доступно [3]. [c.52]

На использовании пути (в) основан также синтез, включающий катализируемое основанием ацилироваиие в у-положение а,р-не-предельного эфира (схема 33). Первоначально этот способ был разработан для получения 5-алкилпиронов-2 (эта структура встречается в важной группе природных соединений), однако его можно использовать для получения различных замещенных пиронов-2 [3]. [c.54]

Отметим прежде всего возможность образования углерод-углеродной связи по а-углеродному атому алкильных заместителей в положениях 4 и 6. Интересным синтезом, в котором эта реакция играет решающую роль, является получение природного соединения янгонина (58) конденсацией 4-метоксибензальдегида с легкодоступным пироном (57) (схема 36). [c.55]

На схеме (41) показан еще один синтез, в котором а-пирон превращается в производное бензола [7]. В этом случае реакция в целом напоминает известные превращения пирилиевых соединений, рассмотренные в разд. 18.1.2.4. [c.57]

Кроме того, в этой реакции возможно образование хромона, например (102). Однако эту проблему легко разрешить, используя то, что кумарины при взаимодействии с основаниями ведут себя как лактоны. Как и в случае синтеза а-пирона, в реакции Пехмана могут быть использованы многие вещества, являющиеся синтетическими эквивалентами р-кетоэфиров, включая эфиры р-алк-оксикротоновых [70] и аиетиленкарбоновых кислот [71]. [c.68]

В некоторых реакциях атаке подвергается положение 4, а не положение 2. Например, реагенты Гриньяра атакуют преимущественно карбонильную группу, образуя сначала 4Я-пираиол-4, который после подкисления превращается в соответствующее 4-за-мещенное пирилиевое соединение [22] (см., например, схему 7) [23]. Этот метод является удобным путем синтеза 4-замещенных пирилиевых соединений, имеющих свободные положения 2 и 6, но требует тщательного соблюдения условий реакции. Например, реагент Гриньяра быстро смешивают с эфирным раствором пирона и через [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология