бром метил нуклеофильное замещение

Метил-4-нитрофторбензол и 2-бром-4-нитрофторбензол были. введены в реакцию нуклеофильного замещения с аммиаком, пиперидином и метилатом натрия. Оказалось, что агом фтора замещается в первом соединении этими реагентами медленнее, чем во втором. Почему [c.155]

Конденсация аминофенолов с дибромидом (направление 1, схема 5.2) протекает при 360 К в триэтиламине, который участвует сначала в формировании бромаллиловой связи. Далее 5-бром-4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиран вступает в реакцию нуклеофильного замещения подвижного аллильного брома с образованием продуктов взаимодействия по аминогруппе [36] [c.226]

Первая стадия — действие электрофильного реагента Вг — протекает аналогично у этилена и бензола и в каждом случае образуется соответствующий карбокатион. Основное различие между ароматическим замещением и электрофильным присоединением к алкенам заключается в течении второй стадии, о-Комплекс стабилизируется выбросом Н+, так как при этом образуется ароматическое соединение, что дает значительный выигрыш энергии. Карбокатион, образовавшийся из этилена, реагирует с нуклеофильным агентом, так как при этом выброс протона — энергетически менее выгодный процесс. 1235. Фактор парциальной скорости / — относительная активность определенного положения (о-, М-, П-) в замещенном бензоле по сравнению с бензолом. См. [4], П, стр. 143— 145. 1240. При переходе от Н к Вг, С1 и Р возрастает отрицательный индуктивный эффект вследствие этого увеличивается дезактивирующее действие заместителя в орто- и пара-положениях. Это приводит к уменьшению избирательности замещения и увеличению выхода мета-изомера. 1241. С удалением нитрогруппы от ароматического ядра ее дезактивирующее действие падает. Если в нитробензоле нитрогруппа — сильный мета-ориентант, то в 1 -нитро-2-фенилэтане заместитель становится орто-, паря-ориентантом. 1243. В рассматриваемых реакциях возрастает электрофильность замещающего агента, вследствие чего избирательность замещения падает. 1244. Количество орто-изомера падает, так как возрастает объем имеющегося алкильного заместителя (влиянт1е пространственного фактора). 1245. На соотношение орто- и гаара-изомеров влияет объем входящего заместителя. Большой размер атома брома затрудняет орто-замещение. 1246. Благодаря пространственному влиянию метильных групп аминогруппа выводится из сопряжения с ядром —/-эффект ацетаминогруппы дезактивирует ядро. 1247. См. [6], стр. 168. 1248. См. [6], стр. 168. 1257. о-Ксилол и этилбензол. 1258. Циклопентан не изменится, циклогексан превратится в бензол. 1260. Низкотемпературная циклотримеризация ацетиленовых углеводородов проводится в присутствии карбонила никеля [№(С0)2] [c.206]

Важным характерным свойством В-галогеиированных-о-карбо-ранов является их участие в реакциях нуклеофильного замещения с хлоридом меди(1). Как уже указывалось в предыдущих главах обычно электрофильной атаке подвергается о-карборановое ядро но нуклеофильный обмен, как правило, наблюдался очень редко Было, однако, установлено, что все атомы галогена в 9-бром-9-И0Д-, 9,12-дпбром- и 9,12-дииод-о-карборапах замещаются. хло ром при обработке этих соединений СиС при 250—350 °С [393 395]. Кроме того, в тех же условиях 1-метил-12-иод- и 1-фенил-12 иод-о-карборан гладко превращаются в соответствующие производные, не образуя никаких побочных продуктов реакции и не затрагивая ни алкильную, ни арильную группы [c.154]

Хенбест и Джексон [158] применили апротонные растворители для введения галогеноидных ионов в стероиды в положение Сз и С17. Так, из rt-толуолсульфоната Зр-холестанола и нуклеофильных реагентов ( N , N7, Вг , С1 , СНзСОО ) в N-метилпирролидоне, метил-этилкетоне, ДМФА и ДМСО получены За-замещенные холестаны с выходом выше 70%. Изомерный Зсс-тозилат замещается труднее, однако выход Зр-замещенных холестанов может достигать 50%. При этом пространственная перегруппировка у затруднена, и из тозилата тестостерона получены 17а-азидо-, бром-, хлор- и фтор-производные. Во всех случаях выходы намного вьш1е, чем в протонных растворителях обычно отдают предпочтение N-метилпирроли- [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология